2-phenylethyl2Mg | 6928-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenylethyl2Mg
• 英文别名: 2-phenylethyl₂Mg；bis(phenethyl)magnesium；diphenethylmagnesium
• CAS: 6928-73-0
• 化学式: C₁₆H₁₈Mg
• 分子量: 234.624
• InChiKey: BOPYSHRNRHPVBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenylethyl2Mg 、 [Ni(CH3)(F)(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)] 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 [Ni(1,2-bis(di-isopropylphosphino)ethane)(η²-C,C-styrene)]
  参考文献：
  名称：

  消除β氢分解甲基镍（II）酰胺基，烷氧基和烷基络合物的比较研究†

  摘要：

  [Ni（Me）（EC（H）RR'）（dippe）]类型的结构相关的酰胺基，烷氧基和烷基络合物的热分解（EC（H）RR'=环-NC 4 H 8（吡咯烷基），N （CH 2 Ph）2，OCH 2 Ph，OCH（Me）Ph和CH 2 CH 2 Ph）是通过形式类似的过程进行的，包括β-氢消除和甲烷的还原消除，干净地得到相应的Ni（0）亚胺，醛，酮，和烯烃络合物，[镍（η 2 -E═CRR'）（dippe）]。对这些分解反应的动力学研究表明，尽管它们具有相似性，但它们仍存在很大的机理差异。

  DOI：

  10.1021/om900400s
• 作为产物：
  描述：

  magnesium 、 乙基溴苯 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-phenylethyl2Mg
  参考文献：
  名称：

  对称的二芳基亚砜作为二烷基镁化合物的不对称亚磺酰基化试剂

  摘要：

  在-78°C下，当添加1.5当量的（S）-BINOL二锂盐作为促进剂时，伯二烷基镁化合物与二芳基亚砜反应。烷基芳基亚砜导致定量产率最高，ee高达97％。这证明了通过非手性亚磺化剂进行不对称亚磺酰基化的可行性（从烷基2 Mg的角度来看），以及不对称亚砜与镁交换的可行性（从Ar 2 SO角度来看）。

  DOI：

  10.1021/jo502417j

文献信息

• Reversible Beta-Hydrogen Elimination of Three-Coordinate Iron(II) Alkyl Complexes:  Mechanistic and Thermodynamic Studies
  作者：Javier Vela、Sridhar Vaddadi、Thomas R. Cundari、Jeremy M. Smith、Elizabeth A. Gregory、Rene J. Lachicotte、Christine J. Flaschenriem、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/om049415+

  日期：2004.10.1

  High-spin organometallic complexes have not received extensive mechanistic study, despite their potential importance as unsaturated intermediates in catalytic transformations. We have found that, with a suitably bulky bidentate ligand, three-coordinate, high-spin alkyl complexes of iron(II) are stable. They undergo isomerization and exchange reactions of the alkyl group through β-hydride elimination

  尽管高旋转有机金属络合物作为不饱和中间体在催化转化中的潜在重要性，但尚未得到广泛的机理研究。我们已经发现，通过适当地庞大的二齿配体，铁（II）的三配位，高旋转烷基络合物是稳定的。它们通过β-氢化物消除和重新插入而经历烷基的异构化和交换反应，并且β-氢化物消除步骤是限速的。烷基络合物将β氢原子转移至C C，C N和CO双键并通过布朗斯台德酸去质子化。可逆的β-氢化物消除反应可用于探索相对的MC键能。竞争实验和密度泛函计算表明，对于铁键合在烷基片段末端碳原子上的烷基异构体，在焓上存在偏爱。这种偏爱源于空间效应和电子效应。用苯基取代基可以克服空间上的偏爱，该取代基可将铁引导至苄基位置。Hammett相关性和密度泛函计算表明，取代基效应可归因于烷基配体上部分负电荷的共振稳定。
• Inter- and Intramolecular [4+2]-Cycloaddition Reactions with 4,4-Disubstituted N-Silyl-1,4-dihydropyridines as Precursors for N-Protonated 2-Azabutadiene Intermediates
  作者：Klaus Wanner、Cornelia Schmaunz、Peter Mayer

  DOI：10.1055/s-0033-1341044

  日期：——

  for the synthesis of polycyclic ring systems with a central 2-azabicyclo[2.2.2]octane unit is developed. The process is based on [4+2]-cycloaddition reactions that are performed with N-protonated 2-azabutadiene intermediates as heterodienes, generated from 4,4-disubstituted N-silyl 1,4-dihydropyridines. As dienophiles, cyclopentadiene for the intermolecular cycloaddition and an allyl moiety already attached

  摘要 开发了一种高效，直接的方法，用于合成带有中心2-氮杂双环[2.2.2]辛烷单元的多环系统。该方法基于由4，4-二取代的N-甲硅烷基1，4-二氢吡啶产生的N-质子化的2-氮杂丁二烯中间体作为杂二烯进行的[4 + 2]-环加成反应。作为亲二烯体，使用用于分子间环加成的环戊二烯和用于分子内变体的已经连接至4,4-二取代的1,4-二氢吡啶的烯丙基部分。 开发了一种高效，直接的方法，用于合成带有中心2-氮杂双环[2.2.2]辛烷单元的多环系统。该方法基于由4，4-二取代的N-甲硅烷基1，4-二氢吡啶产生的N-质子化的2-氮杂丁二烯中间体作为杂二烯进行的[4 + 2]-环加成反应。作为亲二烯体，使用用于分子间环加成的环戊二烯和用于分子内变体的已经连接至4,4-二取代的1,4-二氢吡啶的烯丙基部分。