[Ni(CH3)(F)(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)] | 856451-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: [Ni(CH3)(F)(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)]
• 英文别名: [Ni(Me)(F)(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)]；Ni(Me)(F)(((i)Pr)2PCH2CH2P((i)Pr)2)；Ni(Me)(F)(dippe)；carbanide;2-di(propan-2-yl)phosphanylethyl-di(propan-2-yl)phosphane;nickel(2+);fluoride
• CAS: 856451-83-7
• 化学式: C₁₅H₃₅FNiP₂
• 分子量: 355.079
• InChiKey: MBQJPTKCBRGYNN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ni(CH3)(F)(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)] 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 生成 [Ni(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)(η2-C4H7N)]
  参考文献：
  名称：

  锂试剂替代氟化物。一种改进的羟基镍，铝和酰胺配合物的合成方法

  摘要：

  Ni（Me）（F）（dippe）络合物与Li（OH），Li（O t Bu）和Li（NC 4 H 8）进行干净的氟化物置换反应，提供相应的顺式羟基，烷氧基和氨基甲基衍生品。这些化合物显示出有限的热稳定性，并且在温和的条件下会因β-氢消除或歧化过程而分解。

  DOI：

  10.1021/om0489709
• 作为产物：
  描述：

  [NiMe(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)(OH)] 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 生成 [Ni(CH3)(F)(1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)]
  参考文献：
  名称：

  锂试剂替代氟化物。一种改进的羟基镍，铝和酰胺配合物的合成方法

  摘要：

  Ni（Me）（F）（dippe）络合物与Li（OH），Li（O t Bu）和Li（NC 4 H 8）进行干净的氟化物置换反应，提供相应的顺式羟基，烷氧基和氨基甲基衍生品。这些化合物显示出有限的热稳定性，并且在温和的条件下会因β-氢消除或歧化过程而分解。

  DOI：

  10.1021/om0489709

文献信息

• Acid−Base Reactions of Methylnickel Hydroxo, Alkoxo, and Amide Complexes with Carbon Acids. Studies on the Reactivity of Noncyclic Nickel Enolates
  作者：Juan Cámpora、Inmaculada Matas、Pilar Palma、Eleuterio Álvarez、Claudia Graiff、Antonio Tiripicchio

  DOI：10.1021/om7007259

  日期：2007.11.1

  complexes of composition Ni(Me)(X)(dippe) (X = OH, t-BuO, cyclo-NC4H8; dippe = i-Pr2PCH2CH2Pi-Pr2) react with enolizable ketones, esters, and nitriles, producing the corresponding enolate complexes. In the case of the hydroxo and alkoxo complexes, these reactions may lead to equilibrium mixtures, allowing a comparison of their respective basicities, while the amido compound reacts clean and quantitatively

  基本有机镍羟，组合物的Ni（ME）（X）（dippe）（X = OH，烷氧的，或酰氨基络合物吨-BuO，环-NC 4 H ^ 8 ; dippe =我-Pr 2 PCH 2 CH 2 P我- Pr 2）与可烯醇化的酮，酯和腈反应，生成相应的烯醇化物配合物。在羟基和烷氧基络合物的情况下，这些反应可导致平衡的混合物，从而可以比较它们各自的碱度，而酰胺基化合物在所有情况下均可以进行清洁且定量的反应，从而可以分离出相应的烯醇化物。酮衍生物显示出与氧结合的烯酸酯配体，而酯和腈烯酸酯则通过碳原子结合金属中心。苯乙酮烯醇盐配合物具有很强的亲核性质，可与醛（PhCHO）或CO 2迅速反应，提供相应的醛酸酯和羧酸酯加成产物。
• Monomeric Alkoxo and Amido Methylnickel(II) Complexes. Synthesis and Heterocumulene Insertion Chemistry
  作者：Juan Cámpora、Inmaculada Matas、Pilar Palma、Eleuterio Álvarez、Claudia Graiff、Antonio Tiripicchio

  DOI：10.1021/om7002909

  日期：2007.7.1

  Fluoride displacement from the complex Ni(Me)(F)(dippe) by LiOR or LiNRR‘ provides an efficient method for the synthesis of the corresponding mononuclear Ni(II) alkoxo or amido complexes. These complexes undergo addition reactions to heterocumulenes (CO2, PhNCO, PhNCS), leading to the formal insertion of these molecules into the Ni−O or Ni−N bonds. The dialkylamido complexes decompose through β-hydrogen

  通过LiOR或LiNRR'从配合物Ni（Me）（F）（dippe）取代氟可为合成相应的单核Ni（II）烷氧基或氨基配合物提供有效的方法。这些配合物经历了对异多烯（CO 2，PhNCO，PhNCS）的加成反应，导致这些分子正式插入到Ni-O或Ni-N键中。所述二烷基配合物分解通过β氢消除过程，其选择性得到η 2 -亚胺的Ni（0）化合物。
• Decomposition of Methylnickel(II) Amido, Alkoxo, and Alkyl Complexes by β-Hydrogen Elimination: A Comparative Study
  作者：Inmaculada Matas、Juan Cámpora、Pilar Palma、Eleuterio Álvarez

  DOI：10.1021/om900400s

  日期：2009.11.23

  Thermal decomposition of structurally related amido, alkoxo, and alkyl complexes of type [Ni(Me)(EC(H)RR′)(dippe)] (EC(H)RR′ = cyclo-NC4H8 (pyrrolidino), N(CH2Ph)2, OCH2Ph, OCH(Me)Ph, and CH2CH2Ph) takes place through formally analogous processes involving β-hydrogen elimination and reductive elimination of methane, cleanly affording corresponding Ni(0) imine, aldehyde, ketone, and olefin complexes

  [Ni（Me）（EC（H）RR'）（dippe）]类型的结构相关的酰胺基，烷氧基和烷基络合物的热分解（EC（H）RR'=环-NC 4 H 8（吡咯烷基），N （CH 2 Ph）2，OCH 2 Ph，OCH（Me）Ph和CH 2 CH 2 Ph）是通过形式类似的过程进行的，包括β-氢消除和甲烷的还原消除，干净地得到相应的Ni（0）亚胺，醛，酮，和烯烃络合物，[镍（η 2 -E═CRR'）（dippe）]。对这些分解反应的动力学研究表明，尽管它们具有相似性，但它们仍存在很大的机理差异。