2,2'-(cyclopentane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 1512864-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 2,2'-(cyclopentane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopentyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1512864-25-3
• 化学式: C₁₇H₃₂B₂O₄
• 分子量: 322.061
• InChiKey: JELDLVVUXIWYIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.02
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(cyclopentane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 、 1-苯基-2-丙烯基-1-酮 在 叔丁基过氧化氢 、 邻苯二酚 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以80%的产率得到1-phenyl-3-(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopentyl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  α-硼烷基自由基的生成及其与烯酮的共轭加成：宝石-二硼烷基烷烃的无过渡金属烷基化

  摘要：

  已经开发出了一种无过渡金属的方法，用于宝石二硼烷基烷烃与α，β-不饱和酮的烷基化。结果表明，在邻苯二酚和氧化剂的帮助下，宝石-二硼烷基烷烃可有效生成α-硼烷基。通过这种过程形成的α-硼烷基可以与α，β-不饱和酮进行共轭加成反应。这种转化是合成γ-硼烷基酮的直接方法。

  DOI：

  10.1002/chem.202004581
• 作为产物：
  描述：

  1-环戊烯硼酸频哪醇酯 在 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,2'-(cyclopentane-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  使用 BX3/iPr2NEt 对末端和内部烯烃进行定点硼氢化**

  摘要：

  报道了一种在i Pr 2 NEt存在下使用 BX 3作为硼酸化试剂对烯烃（包括芳基烯烃、1,1-二取代烯烃、脂肪族烯烃和生物衍生烯烃）进行硼氢化的新型通用方法。该反应还用于合成直链和支链 1, n-二硼基烷烃。该反应被认为是通过受挫的路易斯对型单电子转移机制进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.202111978

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of <i>gem</i>-Bis(boronates) with Aryl Halides: An Alternative To Access Quaternary α-Aryl Aldehydes
  作者：Purui Zheng、Yujie Zhai、Xiaoming Zhao、Tao XU

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03560

  日期：2019.1.18

  The compounds with a quaternary α-aryl aldehyde skeleton are important units in organic chemistry. Previously, the aryl group and carbonyl group are introduced in a stepwise manner. Herein, a novel route is developed to construct the quaternary α-aryl aldehydes with gem-bis(boronates) as precursors, in which the two groups are installed simultaneously. The gem-bis(boronates) are readily available from

  具有季α-芳基醛骨架的化合物是有机化学中的重要单元。先前，以逐步的方式引入芳基和羰基。在本文中，开发了一种新的途径来构建以宝石-双（硼酸酯）为前体的季α-芳基醛，其中两个基团同时安装。的宝石-双（硼酸酯）可容易地从酮; 结果，这种方法为生产具有广泛范围和合成方便性的季α-芳基醛提供了更通用的策略。
• C–O Functionalization of α-Oxyboronates: A Deoxygenative <i>gem</i>-Diborylation and <i>gem</i>-Silylborylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Lu Wang、Tao Zhang、Wei Sun、Zeyu He、Chungu Xia、Yu Lan、Chao Liu

  DOI：10.1021/jacs.7b02518

  日期：2017.4.12

  the success of this transformation is the base-promoted C-O bond borylation or silylation of the generated α-oxyboronates. Experimental and theoretical studies exhibit that the C-O bond functionalization proceeds via an intramolecular five-membered transition-state (9-ts) boryl migration followed by a 1,2-metalate rearrangement with OBpin as a leaving group. The transformation occurs with an inversion

  描述了醛和酮的脱氧宝石二硼化和宝石甲硅烷基硼化。这种转化成功的关键是生成的 α-羟基硼酸酯的碱促进 CO 键硼化或甲硅烷基化。实验和理论研究表明，CO 键功能化是通过分子内五元过渡态 (9-ts) 硼基迁移，然后以 OBpin 作为离去基团进行 1,2-金属酸盐重排进行的。转变发生在碳中心上的反转。通过将铜催化与这种碱促进的 C-OBpin 硼酸化相结合，可以实现醛和酮直接转化为铕二硼化合物。各种醛和酮被脱氧宝石二硼酸化。醛和酮的 gem-Silylborylation 是通过逐步操作实现的，
• 1,<i>n</i>-Bisborylalkanes via Radical Boron Migration
  作者：Dinghai Wang、Christian Mück-Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.0c03058

  日期：2020.5.20

  perfluoroalkyl radical addition. It is shown that radical 1,2- and 1,4-boron migrations to provide geminal and 1,3-bisborylalkanes are efficient transformations. The 1,5-boron migration in the homologous series leading to 1,4-bisborylalkanes is also occurring, albeit with lower efficiency. Experimental results are supported by DFT calculations which also reveal the corresponding 1,3-boron migration in such

  报道了对二硼酸酯配合物中自由基硼迁移形成具有合成价值的 1,n-双硼基烷烃的系统研究。硼酸盐配合物很容易通过商业双（频哪醇）二硼与烷基格氏化合物反应生成。在二硼部分的特定位置产生 C-自由基是通过用 CF3-自由基进行分子间 H-抽提或通过烯烃全氟烷基自由基加成来实现的。结果表明，提供双硼烷烃和 1,3-双硼烷烃的自由基 1,2- 和 1,4- 硼迁移是有效的转化。导致 1,4-双硼烷烃的同源系列中的 1,5-硼迁移也在发生，尽管效率较低。实验结果得到了 DFT 计算的支持，它也揭示了相应的 1，
• Asymmetric Synthesis of Chiral 1,2‐Bis(Boronic) Esters Featuring Acyclic, Non‐Adjacent 1,3‐Stereocenters
  作者：Xia‐Min Jiang、Chong‐Lei Ji、Jian‐Fei Ge、Jia‐Hui Zhao、Xin‐Yuan Zhu、De‐Wei Gao

  DOI：10.1002/anie.202318441

  日期：2024.1.25

  We have developed an efficient method for synthesizing chiral 1,2-bis(boronic) esters bearing non-adjacent, acyclic 1,3-stereocenters. Notably, a novel activation mode for gem-diborylalkanes in asymmetric catalysis has been uncovered, avoiding two potential side-products encountered when using classical conditions. This innovative approach exhibits excellent chemo-, regio-, enantio- and diastereoselectivity

  我们开发了一种有效的方法来合成带有非相邻非环状 1,3-立构中心的手性 1,2-双（硼）酯。值得注意的是，已经发现了不对称催化中偕二硼基烷烃的新型活化模式，避免了使用经典条件时遇到的两种潜在副产物。这种创新方法表现出优异的化学选择性、区域选择性、对映选择性和非对映选择性。
• Formal Carbon Insertion of <i>N-</i>Tosylhydrazone into B–B and B–Si Bonds: <i>gem</i>-Diborylation and <i>gem</i>-Silylborylation of sp³ Carbon
  作者：Huan Li、Xianghang Shangguan、Zhikun Zhang、Shan Huang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ol403338s

  日期：2014.1.17

  A convenient method is developed to synthesize 1,1-diboronates from the corresponding N-tosylhydrazones. This method is also applicable to synthesize 1-silyl-1-boron compounds. Meanwhile, derivatization and consecutive Pd-catalyzed cross-coupling reactions with 1,1-boronates were explored, demonstrating the synthetic potential of 1,1-diboronates.