1-(dimethylamino)-5-methyl-3-methylene-1,2,3,6-tetrahydroborinine | 177176-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 1-(dimethylamino)-5-methyl-3-methylene-1,2,3,6-tetrahydroborinine
• 英文别名: 3-CH2-5-MeC5H5BNMe2；N,N,3-trimethyl-5-methylidene-2,6-dihydroborinin-1-amine
• CAS: 177176-47-5
• 化学式: C₉H₁₆BN
• 分子量: 149.044
• InChiKey: CDSSOBUUOMNETR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.9±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.84±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.06
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(dimethylamino)-5-methyl-3-methylene-1,2,3,6-tetrahydroborinine 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以64%的产率得到potassium 1-(dimethylamino)-3,5-dimethylboratabenzene
  参考文献：
  名称：

  新型碱金属硼烷苯：K([18]-Crown-6)(C5H5BMe)、四氢吡喃溶剂化物 K(3,5-Me2C5H3B−NMe2)(THP)2 和 K[3, 的两种 THF 溶剂化物的结构， 5-Me2C5H3B−N(SiMe3)2]

  摘要：

  钾盐K(C5H5BMe)(8)可以从甲苯中的2-(Me3Sn)C5H5BMe(7)/KOtBu以基本上定量的产率获得。1-(二甲氨基)-3-亚甲基-1,2,3,6-四氢硼烷 (9) 与 MN(SiMe3)2 (M = Na, K) 在甲苯中的金属化得到未溶剂化的盐 M(3,5-Me2C5H3B -NMe2) (M = Na: 11; M = K: 12)。类似地获得吗啉衍生物 M(3,5-Me2C5H3B-NC4H8O) (M = Li: 17; M = Na: 18) 和钾盐 K[3,5-Me2C5H3B-N(SiMe3)2] (19)。非溶剂化盐是对空气和水高度敏感的无色粉末。在辅助路易斯碱的帮助下结晶提供了结晶溶剂化物 K([18]-crown-6)(C5H5BMe) (20)、K(THP)2(3,5-Me2C5H3B-NMe2) (21) 和伴随的假多晶型物K[3,5-Me2C5H

  DOI：

  10.1002/ejic.200300040
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基-1,3-戊二烯 、 dichlorodimethylaminoborane 在 KOCEtMe₂ 、 LiBu 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以24%的产率得到1-(dimethylamino)-5-methyl-3-methylene-1,2,3,6-tetrahydroborinine
  参考文献：
  名称：

  硼苯衍生物。23. 1种新的通过双碱式五丁二酮进入硼苯化学的合成新方法：1-（二甲基氨基）-3-亚甲基-1,2,3,6-四氢硼腈和1-（二甲基氨基）硼酸锂衍生物的合成

  摘要：

  从合适的二烯1（例如（E）-2-甲基-1,3-戊二烯，2,4-二甲基-1,3-戊二烯和2-叔丁基-4-甲基-1,3 ）进行二碱化反应而获得的二氨基甲酸酯。-戊二烯与BCl 2（NMe 2）反应形成1-（二甲基氨基）-3-亚甲基-1,2,3,6-四氢硼烷3a（5-R = H），3b（5-R = Me）和3c（5-R = Bu t），产量中等。化合物3a-c可逆地二聚，得到结晶二聚体（3a）2，（3b）2和（3c）2为C2 v和C 2 h异构体。通过X射线衍射确定C 2 v-（3a）2的结构。在溶液中建立了一个单体/二聚体平衡，其中K = 49.0 mol L -1以便在22.0°C时解离，ΔH =（70±2）kJ mol -1，ΔS =（270±8）JK -1 mol -1。亚甲基-1,2,3,6-四氢硼烷酮3在100-120°C时发生热异构化，生成二氢硼烷酮。因此3b提供了3，5-二甲基-

  DOI：

  10.1021/om960031w

文献信息

• 1-Aminoboratabenzene Complexes of Scandium Group Metals
  作者：Bing Wang、Xiaolai Zheng、Gerhard E. Herberich

  DOI：10.1002/1099-0682(20021)2002:1<31::aid-ejic31>3.0.co;2-l

  日期：2002.1

  lithium boratabenzenes Li(3,5-Me2C5H3BNiPr2), Li(3), and Li2[(3,5-Me2C5H3BNMe)2(CH2)2], Li2(5), via the dicarbanion route are described. Lithium 1-aminoboratabenzenes react with metal trihalides in toluene (110 °C, 3 d) to give the stepped ladder dimers [(3,5-Me2C5H3BNMe2)2Y(μ-Cl)2Li]2, (12), [(3,5-Me2C5H3BNMe2)2Lu(μ-Cl)2Li]2 (13), and the mononuclear complexes YCl[3,5-Me2C5H3BN(SiMe3)2]2 (18), LuCl[3,5-Me2C5H3BN(SiMe3)2]2

  描述了通过二碳阴离子路线合成新的硼氢化锂锂 Li(3,5-Me2C5H3BNiPr2)、Li(3) 和 Li2[(3,5-Me2C5H3BNMe)2(CH2)2]、Li2(5)。1-氨基硼酸锂在甲苯中与金属三卤化物反应 (110 °C, 3 d) 得到阶梯式二聚体 [(3,5-Me2C5H3BNMe2)2Y(μ-Cl)2Li]2, (12), [(3, 5-Me2C5H3BNMe2)2Lu(μ-Cl)2Li]2 (13) 和单核配合物 YCl[3,5-Me2C5H3BN(SiMe3)2]2 (18), LuCl[3,5-Me2C5H3BN(SiMe3)2] 2 (19) 和 ScCl(3,5-Me2C5H3BNiPr2)2 (20)。当使用 THF 或 THP 等供体溶剂时，类似的反应会在环境温度下发生，得到溶剂化物，例如 (3,5-Me2C5H3BNMe2)2Sm(μ-Cl)2Li(THF)
• Borabenzene Derivatives. 29. Synthesis and Structural Diversity of Bis(boratabenzene)scandium Complexes. Structures of [ScCl(C₅H₅BMe)₂]₂, [ScCl(3,5-Me₂C₅H₃BNMe₂)₂]₂, and ScCl[3,5-Me₂C₅H₃BN(SiMe₃)₂]₂¹
  作者：Gerhard E. Herberich、Ulli Englert、Andreas Fischer、Jiahong Ni、Andreas Schmitz

  DOI：10.1021/om990548i

  日期：1999.12.1

  The bis(boratabenzene)scandium complexes 3-5 are synthesized from solvent-free lithium boratabenzenes and ScCl3 in toluene (110 degrees C, 3 days). Complex [ScCl(C5H5BMe)(2)](2) (3) possesses a doubly chloro-bridged dinuclear structure with four facially coordinated boratabenzene ligands. Compound [ScCl(3,5-Me2C5H3BNMe2)(2)](2) (4) differs from 3 in that each scandium atom binds to one boratabenzene in an unprecedented N-B-C-2 coordination mode and facially to the second boratabenzene ligand; in solution 4 is fluxional, displaying only one type of boratabenzene ligand with effective lateral symmetry. Complex ScCl[3,5-Me2C5H3BN(SiMe3)(2)](2) (5) is mononuclear because of the bulkiness of its boratabenzene. Metalation of the 1,2,3,6-tetrahydroborinine 3-CH2-5-MeC5H5BNMe2 (9) affords the solvent-free boratabenzene Li(3,5-Me2C5H3BNMe2) (7). The mixture of 1,2- and 1,4-dihydroborines 3,5-Me2C5H4BNMe2 (10a,b) (accessible from 9 by isomerization) can be transformed into the solvent-free boratabenzene Li[3,5-Me2C5H3BN(SiMe3)(2)] (8) by (i) treatment with BCl3 to give the chloro derivatives 11a,b, (ii) subsequent amination with NH(SiMe3)(2)/NEt3, and (iii) metalation with LiN(SiMe3)(2).