N-benzyl-hepta-4(E),6-dien-1-amine | 445398-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-hepta-4(E),6-dien-1-amine
• 英文别名: (E)-N-benzylhepta-4,6-dien-1-amine；(4E)-N-benzylhepta-4,6-dien-1-amine
• CAS: 445398-78-7
• 化学式: C₁₄H₁₉N
• 分子量: 201.312
• InChiKey: PLURROKITNRZTM-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-hepta-4(E),6-dien-1-amine 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 silver tetrafluoroborate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (R)-5-(8,9,10,11,12,13,14,15-Octahydrodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 臭氧 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 palladium(II) bromide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~120.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 66.1h， 生成 (R)-1-Boc-3-羟甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  通过 C-N 键复分解钯催化的闭环反应快速构建饱和 N-杂环

  摘要：

  基于化学键复分解的闭环反应能够有效构建各种循环系统，这些系统受到医学和有机界的广泛关注。然而，将 CN 键复分解作为战略性基本步骤的类似反应仍然是一个悬而未决的挑战。在此，我们报告了一种新的基本金属 CN 键复分解反应的设计，该反应能够实现钯催化的氨基二烯与缩醛胺的闭环反应。该反应在温和的条件下有效进行，并表现出广泛的底物通用性和官能团兼容性，从而产生各种具有不同骨架和官能团的 5 至 16 元 N-杂环。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10615
• 作为产物：
  描述：

  (4E)-4,6-庚二烯酸甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 N-benzyl-hepta-4(E),6-dien-1-amine
  参考文献：
  名称：

  通过 C-N 键复分解钯催化的闭环反应快速构建饱和 N-杂环

  摘要：

  基于化学键复分解的闭环反应能够有效构建各种循环系统，这些系统受到医学和有机界的广泛关注。然而，将 CN 键复分解作为战略性基本步骤的类似反应仍然是一个悬而未决的挑战。在此，我们报告了一种新的基本金属 CN 键复分解反应的设计，该反应能够实现钯催化的氨基二烯与缩醛胺的闭环反应。该反应在温和的条件下有效进行，并表现出广泛的底物通用性和官能团兼容性，从而产生各种具有不同骨架和官能团的 5 至 16 元 N-杂环。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10615

文献信息

• Intramolecular Hydroamination/Cyclization of Conjugated Aminodienes Catalyzed by Organolanthanide Complexes. Scope, Diastereo- and Enantioselectivity, and Reaction Mechanism
  作者：Sukwon Hong、Amber M. Kawaoka、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja036266y

  日期：2003.12.1

  precatalysts for the rapid, regioselective, and highly diastereoselective intramolecular hydroamination/cyclization of primary and secondary amines tethered to conjugated dienes. The rates of aminodiene cyclizations are significantly more rapid than those of the corresponding aminoalkenes. This dienyl group rate enhancement as well as substituent group (R) effects on turnover frequencies is consistent with

  一般类型的有机镧系元素配合物 Cp'(2)LnCH(TMS)(2) (Cp' = eta(5)-Me(5)C(5); Ln = La, Sm, Y; TMS = SiMe(3) ) 和 CGCSmN(TMS)(2) (CGC = Me(2)Si(eta(5)-Me(4)C(5))((t)()BuN)) 作为快速、区域选择性的有效预催化剂，以及与共轭二烯相连的伯胺和仲胺的高度非对映选择性分子内加氢胺化/环化。氨基二烯环化的速度明显快于相应的氨基烯烃。这种二烯基速率增强以及取代基 (R) 对转换频率的影响与提议的过渡态电子需求一致。动力学和机械数据平行单取代氨基烯烃加氢胺化/环化，转换限制 C=C 插入 Ln-N 键，可能形成 Ln-eta(3) 烯丙基中间体，然后快速质子分解所得 Ln-C 键。速率定律在[催化剂]中是一级的，在[氨基二烯]中是零级的。然而，根据特定的底物和催化剂组合，与零级
• Highly Stereoselective Intramolecular Hydroamination/Cyclization of Conjugated Aminodienes Catalyzed by Organolanthanides
  作者：Sukwon Hong、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja020226x

  日期：2002.7.1

  Efficient intramolecular hydroamination/cyclization of primary and secondary conjugated aminodienes can be effected by using organolanthanide precatalysts of the type Cp'2LnCH(TMS)2 (Cp' = eta5-Me5C5; Ln = La, Sm, Y; TMS = SiMe3) and CGCSmN(TMS)2 (CGC = Me2Si(eta5-Me4C5)(tBuN)). The transformation proceeds cleanly (>/= 90% conversion) at 25-60 degrees C with good rates and high regioselectivities,

  通过使用 Cp'2LnCH(TMS)2（Cp' = eta5-Me5C5；Ln = La、Sm、Y；TMS = SiMe3）和 CGCsmN 类型的有机镧系元素预催化剂，可以实现伯和仲共轭氨基二烯的有效分子内加氢胺化/环化(TMS)2 (CGC = Me2Si(eta5-Me4C5)(tBuN))。转化在 25-60 摄氏度下顺利进行（>/= 90% 转化率），具有良好的速率和高区域选择性，并且电子效应导致显着的速率增强。该反应的一些特征与单取代的氨基烯烃加氢胺化/环化平行，包括速率定律（[氨基二烯]中的零级），以及通过更大的镧系元素离子半径和/或更多开放的催化剂连接结构观察到的速率增强。2的合成中获得了良好到优异的非对映选择性，5-反式二取代吡咯烷（80% de）和2,6-顺式二取代哌啶（99% de）使用相应的α-甲基氨基二烯前体。2-(丙-1-烯基)哌啶与手性 C1-对称预催化剂 (
• Palladium-Catalyzed Ring-Closing Reaction for the Synthesis of Saturated<i>N</i>-Heterocycles with Aminodienes and<i>N,O</i>-Acetals
  作者：Bangkui Yu、Suchen Zou、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00752

  日期：2021.6.4

  An efficient palladium-catalyzed ring-closing reaction of aminodienes with N,O-acetals for the synthesis of saturated N-heterocycles is described. The reaction is consistently operated at room temperature and tolerates a wide range of functional groups with volatile MeOH as the sole byproduct. This method provides rapid and practical access to a broad range of saturated N-heterocycles with diverse

  描述了一种有效的钯催化的氨基二烯与N，O-缩醛的闭环反应，用于合成饱和的N-杂环。该反应在室温下始终如一地进行，并且可以耐受范围广泛的官能团，其中挥发性甲醇作为唯一的副产物。此方法提供了广泛的饱和快速和实用的访问Ñ与处于天然产物合成和药物发现有用积木多样结构骨架-heterocycles。
• Enantioselective Ring-Closing Aminomethylamination of Allylic Aminodienes with Aminals Triggered by C–N Bond Metathesis
  作者：Suchen Zou、Zeyu Zhao、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00641

  日期：2024.3.29

  conceptually novel strategy utilizing a cyclopalladated complex as an electrophile to activate the C–N bond for the C–N bond metathesis between allylamines and aminals is developed, which enables an efficient ring-closing aminomethylamination of allylic aminodienes and aminals. The reaction proceeds under mild reaction conditions and displays a remarkable scope. Utilizing a modified Trost-type diphosphine

  开发了一种概念上新颖的策略，利用环钯配合物作为亲电子试剂来激活烯丙胺和缩醛胺之间的 C-N 键复分解的 C-N 键，从而实现烯丙基氨基二烯和缩醛胺的有效闭环氨甲基胺化。该反应在温和的反应条件下进行并显示出显着的范围。该方法利用修饰的 Trost 型二膦作为配体，能够以良好的产率和高对映体过量值有效合成 5-10 元氨烯基化手性N杂环。
• Enantioselective domino Heck-allylic amination reactions
  作者：Dietmar Flubacher、Günter Helmchen

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00628-0

  日期：1999.5

  Heck induced two-component domino reactions of alpha,omega-amino-1,3-dienes are described. In enantioselective variants of these reactions enantiomeric excess of up to 80 % was achieved using Pd complexes of enantiomerically pure chiral phosphino-oxazolines as catalysts. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.