2-(4-(phenylthio)but-3-ynyloxy)tetrahydro-2H-pyran | 1605324-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-(4-(phenylthio)but-3-ynyloxy)tetrahydro-2H-pyran
• CAS: 1605324-28-4
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂S
• 分子量: 262.373
• InChiKey: LHSGAKDMLXTVPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 2-(4-(phenylthio)but-3-ynyloxy)tetrahydro-2H-pyran 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到(Z)-triethoxy(1-(phenylthio)-4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)but-1-enyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Ir催化的内部硫代炔烃的区域和立体选择性氢化硅烷化：结合实验和计算研究。

  摘要：

  铱配合物是用于一系列甲硅烷基化反应的已知催化剂。然而，开发用于不对称内部炔烃的选择性氢化硅烷化的方法是有限已知的。这里描述的是这种类型的新示例。具体而言，[（cod）IrCl] 2可以通过具有优异的区域选择性和立体选择性的各种硅烷催化硫代炔烃的高效温和氢化硅烷化反应。DFT研究提出了一种以氢化铱（I）为主要中间体的新机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00854
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-丁炔氧基)四水-2H-吡喃 、 二苯二硫醚 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(4-(phenylthio)but-3-ynyloxy)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  轻度条件下铱催化内硫代炔烃的分子间叠氮化物-炔环加成反应

  摘要：

  描述了富电子内部炔烃的铱催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（IrAAC）。它是内部硫代炔烃的第一种有效的分子间AAC。该反应显示出显着的特征，例如高效和区域选择性，温和的反应条件，易于操作以及与空气和广泛的有机和水性溶剂的优异相容性。它是对著名的CuAAC和RuAAC点击反应的补充。

  DOI：

  10.1002/anie.201309855

文献信息

• Highly Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Internal Thioalkynes under Mild Conditions
  作者：Shengtao Ding、Li-Juan Song、Yong Wang、Xinhao Zhang、Lung Wa Chung、Yun-Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201500372

  日期：2015.5.4

  A general and mild hydrosilylation of thioalkynes is described. With the cationic catalyst [Cp*Ru(MeCN)3]+ and the bulky silane (TMSO)3SiH, a range of thioalkynes underwent smooth hydrosilylation at room temperature with excellent α regioselectivity and syn stereoselectivity. DFT calculations provided important insight into the mechanism, particularly the unusual syn selectivity with the [Cp*Ru(MeCN)3]+

  描述了硫代炔的一般和温和的氢化硅烷化。使用阳离子催化剂[Cp * Ru（MeCN）3 ] +和庞大的硅烷（TMSO）3 SiH，一系列硫代炔在室温下进行了平滑的氢化硅烷化，并具有出色的α区域选择性和顺式立体选择性。DFT计算提供了对该机理的重要见解，特别是使用[Cp * Ru（MeCN）3 ] +催化剂具有非同寻常的顺选择性。发现底物中的亚磺酰基提供重要的螯合稳定作用，以通过新的机理途径指导反应。
• Organic Base-Facilitated Thiol–Thioalkyne Reaction with Exclusive Regio- and Stereoselectivity
  作者：Yunxin Sun、Ningning Song、Yanchen Han、Shengtao Ding

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01621

  日期：2023.11.3

  thioalkynes with exclusive stereoselectivity facilitated by an organic base, which could proceed exceedingly fast under ambient atmosphere and room temperature, affording β trans addition products in up to nearly quantitative yields. The dual nature of the sulfur atom in attracting and donating electrons is supposed to be pivotal in determining the regio- and stereoselectivity. This system tolerates a

  在这里，我们报道了富电子硫代炔的区域特异性氢硫基化，在有机碱的促进下具有独特的立体选择性，该反应可以在环境大气和室温下非常快地进行，以接近定量的产率提供β反式加成产物。硫原子吸引和提供电子的双重性质被认为是决定区域选择性和立体选择性的关键。该系统可耐受多种硫醇和硫炔，在聚合物合成中显示出巨大的潜力。