2-diazo-3-(1-methyl-2-oxocyclopentyl)-3-oxopropanoic acid ethyl ester | 303155-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-diazo-3-(1-methyl-2-oxocyclopentyl)-3-oxopropanoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-diazo-3-(1-methyl-2-oxocyclopentyl)-3-oxopropanoate
• CAS: 303155-02-4
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₄
• 分子量: 238.243
• InChiKey: PQGZEOVLJSQCDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  62.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 、 2-diazo-3-(1-methyl-2-oxocyclopentyl)-3-oxopropanoic acid ethyl ester 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以83%的产率得到5-methyl-6-oxo-10-oxatricyclo(5,2,1,0^1,5)dec-8-ene-7,8,9-tricarboxylic acid 7-ethyl ester 8,9-dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  各种环尺寸和取代基的氧三环体系的简便合成

  摘要：

  使用重氮甲烷溶液或甲磺酰基叠氮化物已经合成了一系列具有不同束缚长度的具有环戊酮，环己酮和取代的环己酮单元的α-重氮羰基化合物。上述具有乙酸铑（II）二聚体的合成的α-重氮羰基化合物提供了环状的五环或六环羰基内酯偶极子，该环偶合了容易的1，3-偶极环加成而具有不同的偶极亲电子，以提供具有各种环的取代的和官能化的氧三环体系大小。据报道，对化合物8b和15a进行了两次X射线晶体学分析，以牢固地确定环加合物的立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00569-x
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-2-氧代环戊烷-1-羧酸乙酯 在 氢氧化钾 、 草酰氯 、 异丙基溴化镁 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-diazo-3-(1-methyl-2-oxocyclopentyl)-3-oxopropanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  各种环尺寸和取代基的氧三环体系的简便合成

  摘要：

  使用重氮甲烷溶液或甲磺酰基叠氮化物已经合成了一系列具有不同束缚长度的具有环戊酮，环己酮和取代的环己酮单元的α-重氮羰基化合物。上述具有乙酸铑（II）二聚体的合成的α-重氮羰基化合物提供了环状的五环或六环羰基内酯偶极子，该环偶合了容易的1，3-偶极环加成而具有不同的偶极亲电子，以提供具有各种环的取代的和官能化的氧三环体系大小。据报道，对化合物8b和15a进行了两次X射线晶体学分析，以牢固地确定环加合物的立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00569-x

文献信息

• Regioselective Nucleophilic Addition to Carbonyl Ylide Intermediates:  A Novel Diastereoselective Synthesis of Cycloalkyl Fused Furan-3-ones
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Boopathy Gnanaprakasam、Eringathodi Suresh

  DOI：10.1021/ol051562w

  日期：2005.10.1

  cis-fused hexahydro-1-benzofuran-3(2H)-one or tetrahydro-2H-cyclopenta[b]furan-3(3aH)-one ring systems was synthesized by the rhodium(II) acetate catalyzed reaction of alpha-diazo carbonyl compounds in the presence of various oxygen, nitrogen, and sulfur nucleophiles. A double-nucleophilic addition was possible by using an excess of alpha-diazo ketone. These reactions proceeded with complete diastereoselectivity

  [结构：见正文]通过铑（II）合成了一系列顺式稠合的六氢-1-苯并呋喃-3（2H）-一或四氢-2H-环戊[b]呋喃-3（3aH）-一环系统。 ）在各种氧，氮和硫亲核试剂的存在下乙酸催化α-重氮羰基化合物的反应。通过使用过量的α-重氮酮，可以实现双亲核加成。这些反应以完全的非对映选择性进行，并且通过单晶X射线分析证实了立体化学。该方法公开了串联环化-亲核加成反应的第一个实例。
• Tandem reactions of α-diazo ketones with macrocyclic olefins: diastereoselective synthesis of oxanorbornane fused macrocyclic lactones
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.029

  日期：2007.4

  Tandem cyclization–cycloaddition reactions of α-diazo ketones with macrocyclic olefins in the presence of rhodium(II) acetate catalyst led to the oxanorbornane fused macrocyclic di- or tetralactone ring systems in moderate yield. This forms the first example of 1,3-dipolar cycloaddition reactions with a macrocyclic olefin as a dipolarophile, affording a variety of new oxanorbornane fused macrocycles

  在乙酸铑（II）催化剂的存在下，α-重氮酮与大环烯烃的串联环化-环加成反应可中等收率产生氧杂硼烷烷稠合的大环二或四内酯环体系。这形成了以大环烯烃作为双极性亲和剂进行的1,3-偶极环加成反应的第一个实例，从而提供了具有非对映选择性的各种新的氧杂降冰片烷稠合大环。