vinylidenebis(diphenylphosphane) disulfide | 97106-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: vinylidenebis(diphenylphosphane) disulfide
• 英文别名: vinylidenebis(diphenylphosphine) disulfide；1,1-bis(diphenylphosphino)ethene sulfide；Ethylen-1,1-bis(diphenylphosphansulfid)；1-diphenylphosphinothioylethenyl-diphenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 97106-56-4
• 化学式: C₂₆H₂₂P₂S₂
• 分子量: 460.54
• InChiKey: JZPIWFOHQWBEJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  184 °C
• 沸点：
  599.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.72
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  vinylidenebis(diphenylphosphane) disulfide 在 六氯乙硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 以88%的产率得到1,1-双(二苯基膦)乙烯
  参考文献：
  名称：

  两个α-磷基团稳定的碳负离子的反应性

  摘要：

  稳定化的阴离子{[PH 2 P（S）] 2 CH} -用锂作为抗衡阳离子1A与甲醛或苯甲醛反应，得到偏二膦硫化物[PH 2 P（S）] 2 CCHR，其中R是H或Ph分别为（3，4）。与钾相同的阴离子作为抗衡阳离子1b会生成乙烯基膦硫化物（9-11）。这两类不同化合物的形成取决于所用的阳离子和溶剂。亚乙烯基膦硫化物可以干净地还原以产生相应的亚乙烯基叔膦6和7。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79752-8
• 作为产物：
  描述：

  1,1-双(二苯基膦)乙烯 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到vinylidenebis(diphenylphosphane) disulfide
  参考文献：
  名称：

  Schmidbaur, Hubert; Herr, Rudolf; Mueller, Gerhard, Zeitschrift fur Chemie, 1984, vol. 24, # 10, p. 378 - 379

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Coordination Compounds of Coinage Metals with Vinylidenebis(diphenyl‐phosphane) and Its Disulfide and Their Reactivity towards Nucleophiles
  作者：Eduardo J. Fernández、M. Concepción Gimeno、Peter G. Jones、Antonio Laguna、José M. López‐de‐Luzuriaga、Elena Olmos

  DOI：10.1002/cber.19971301026

  日期：1997.10

  reacts with gold(I) or gold(III) compounds to give dinuclear [Au(C6F5)]2[(PPh2)2CCH2] or [AuPPh2C(CH2)Ph2P)]2(ClO4)2] or mononuclear complexes ([Au(C6F5)3(PPh2C(CH2)Ph2P)]}, respectively. The latter reacts with gold(I) or silver(I) compounds to afford dinuclear [[Au(C6F5)3[PPh2C(CH2)Ph2P}AuX], XCl or C6F5) or trinuclear species [Au(C6F5)3PPh2C(CH2)Ph2P]2M]ClO4, MAu or Ag}. No addition of nucleophiles

  亚乙烯基双（二苯基膦）与金（I）或金（III）化合物反应生成双核[Au（C 6 F 5）] 2 [（PPh 2）2 CCH 2 ]或[Au PPh 2 C（CH 2）Ph 2 P）] 2（ClO 4）2 ]或单核络合物（[Au（C 6 F 5）3（PPh 2 C（CH 2）Ph 2 P）]}}。后者与金（ I）或银（I）化合物制得双核[[Au（C 6 F 5）3[PPh 2 C（CH 2）Ph 2 P} AuX]，XCl或C 6 F 5）或三核物种[Au（C 6 F 5）3 PPh 2 C（CH 2）Ph 2 P ] 2 M] ClO 4，MAu或Ag}。在这些络合物中没有观察到亲核试剂加到CC双键上，这些络合物含有作为桥接或单齿配体的二膦。（SPPh 2）2 CCH 2与AgClO 4反应得到[Ag SPPh 2 C（CH 2）Ph 2 PS}]2-（ClO 4）2或[Ag
• Synthesis of highly stable intermediates in Michael-type additions to the double bond in (SPPh2)2CCH2
  作者：Eduardo J. Fernández、M. Concepción Gimeno、Peter G. Jones、Antonio Laguna、José M. López-de-Luzuriaga、Elena Olmos

  DOI：10.1039/a703357e

  日期：——

  Treatment of vinylidenebis(diphenylphosphine) with elemental sulfur under reflux led to vinylidenebis(diphenylphosphine) disulfide, (SPPh2)2CCH2, in good yields. Its co-ordination to a gold(III) centre activates the carbon–carbon double bond. Thus, the chelate complex [Au(C6F5)2(SPPh2)2CCH2}]ClO4 reacted rapidly with carbon- or oxygen-donor nucleophiles (Nu–), such as acac– (acetylacetonate), CN–, C5H5– or OEt–, forming methanide-type derivatives [Au(C6F5)2(SPPh2)2CCH2Nu}]. These products can be considered as intermediates in Michael-type additions of HNu to the CC bond, which in this particular case display high stabilities, allowing their isolation as solids. The crystal structure of the cyclopentadienyl derivative has been established by X-ray crystallography and displays a square-planar gold(III) centre with a cis disposition of the pentafluorophenyl groups and sulfur atoms of the chelating ligand, and sp2 hybridization of the endocyclic carbon atom with partial P–C double-bond character.

  在回流条件下用元素硫处理亚乙烯基双（二苯基膦），可以得到亚乙烯基双（二苯基膦）二硫化物 (SPPh2)2CCH2，产量很高。它与金（III）中心的配位激活了碳碳双键。因此，螯合物[Au(C6F5)2(SPPh2)2CCH2}]ClO4 与亲碳或亲氧的亲核物（Nu-）（如 acac-（乙酰丙酮）、CN-、C5H5- 或 OEt-）迅速发生反应，形成甲烷型衍生物[Au( )2(SPPh2)2CCH2Nu}]。这些产物可被视为 HNu 与 CC 键的迈克尔型加成反应的中间产物，在这种特殊情况下，它们显示出很高的稳定性，因此可以分离成固体。环戊二烯衍生物的晶体结构已通过 X 射线晶体学确定，显示出一个方形平面的金（III）中心，螯合配体的五氟苯基基团和硫原子呈顺式排列，内环碳原子呈 SP2 杂化，具有部分 P-C 双键特性。
• Enantioselektive Katalysen
  作者：Henri Brunner、Stephan Limmer

  DOI：10.1016/0022-328x(91)80171-f

  日期：1991.10

  The addition of the optically active amines (-)-1-phenylethylamine, (+)-1-phenylethylamine, and (+)-3-aminomethylpinane to diphenylvinylphosphine oxide or 1,1-bis(diphenylphosphino)ethene sulfide gives new PN compounds which were used as cocatalysts in the cross coupling of 1-phenylethyl Grignard with vinylbromide and in the hydrosilylation of acetophenone with diphenylsilane.
• Schmidbaur, Hubert; Herr, Rudolf; Riede, Juergen, Angewandte Chemie, 1984, vol. 96, # 3, p. 237 - 238
  作者：Schmidbaur, Hubert、Herr, Rudolf、Riede, Juergen

  DOI：——

  日期：——
• SCHMIDBAUR, H.;HERR, R.;MUELLER, G., Z. CHEM., 1984, 24, N 10, 378-379
  作者：SCHMIDBAUR, H.、HERR, R.、MUELLER, G.

  DOI：——

  日期：——