bis(tetrahydrofuran)titanium(IV) fluoride | 30116-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: bis(tetrahydrofuran)titanium(IV) fluoride
• 英文别名: TiF₄(THF)₂；[TiF4(THF)2]；oxolane;titanium(4+);tetrafluoride
• CAS: 30116-61-1
• 化学式: C₈H₁₆F₄O₂Ti
• 分子量: 268.087
• InChiKey: CSWSZLUEUVKTAE-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -10.39
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(tetrahydrofuran)titanium(IV) fluoride 、 亚甲基双(二苯基氧化膦) 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [TiF4(Ph2P(O)CH2P(O)Ph2)]
  参考文献：
  名称：

  将TiF 4复合物发挥到极致-膦共配体的第一个实例† ‡

  摘要：

  TiF 4的第一批软供体加合物[TiF 4（diphosphine）]（二膦由[TiF 4（MeCN）2 ]和严格在无水CH 2中的二膦化合物制备= o -C 6 H 4（PMe 2）2，R 2 P（CH 2）2 PR 2，R = Me或Et）。Cl 2是对水分非常敏感的黄色固体，其特征在于多核NMR（1 H，31 P， 19楼），红外和紫外/可见光谱。已经确定了[TiF 4 {Et 2 P（CH 2）2 PEt 2 }]的晶体结构，并显示了畸变的六坐标几何结构，其中钛–F transF和钛–F transP距离和长Ti–P键。较弱的软供体配体包括PH 3 P，Ph 2 P（CH 2）2 PPh 2，o -C 6 H 4（PPh 2）2，Ph 2 As（CH 2）2 AsPh 2，o -C 6 H 4（AsMe 2）2和i PrS（ CH 2）2 S i Pr无法与TiF 4形成稳定的络合

  DOI：

  10.1039/c0dt00747a
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 四氟化钛 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69%的产率得到bis(tetrahydrofuran)titanium(IV) fluoride
  参考文献：
  名称：

  将TiF 4复合物发挥到极致-膦共配体的第一个实例† ‡

  摘要：

  TiF 4的第一批软供体加合物[TiF 4（diphosphine）]（二膦由[TiF 4（MeCN）2 ]和严格在无水CH 2中的二膦化合物制备= o -C 6 H 4（PMe 2）2，R 2 P（CH 2）2 PR 2，R = Me或Et）。Cl 2是对水分非常敏感的黄色固体，其特征在于多核NMR（1 H，31 P， 19楼），红外和紫外/可见光谱。已经确定了[TiF 4 {Et 2 P（CH 2）2 PEt 2 }]的晶体结构，并显示了畸变的六坐标几何结构，其中钛–F transF和钛–F transP距离和长Ti–P键。较弱的软供体配体包括PH 3 P，Ph 2 P（CH 2）2 PPh 2，o -C 6 H 4（PPh 2）2，Ph 2 As（CH 2）2 AsPh 2，o -C 6 H 4（AsMe 2）2和i PrS（ CH 2）2 S i Pr无法与TiF 4形成稳定的络合

  DOI：

  10.1039/c0dt00747a

文献信息

• Active O,N_py,N-Titanium(IV) Fluoride Precatalysts for Ethylene Polymerization: Exploring “Fluoride Effects” on Polymer Properties and Catalytic Performance
  作者：Luka A. Wright、Eric G. Hope、Gregory A. Solan、Warren B. Cross、Kuldip Singh

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00900

  日期：2016.5.9

  Three examples of discrete six-coordinate O,N-py,N-bearing titanium(IV) trifluoride complexes, [2-(C5H4N)-6-(CMe2O)C5H3N}TiF3] (1), [2-(C6H4-2'-O),6-(CMe=N(2,6-i-Pr2C6H3))C5H3N}TiF3] (2a), and [2-(3-C12H8-2-O)-6-(CMe-N(2,6-i-Pr2C6H3))C5H3N}TiF3] (3a), were prepared using a one-step HF elimination protocol from cis-[(THF)(2)TiF4] and the corresponding pincer ligand precursor (HL1, HL2(H), and HL2(Ph)). A mer configuration of the three fluoride ligands is adopted in their solid-state structures, which is mirrored in solution, as shown by mutual two-bond F-F coupling in their F-191(H)} NMR spectra. For purposes of comparison, the chloride counterparts of 2a and 3a, [2-(C6H4-2'-O),6-(CMe-N(2,6-i-Pr2C6H3)C5H3N}TiCl3] (2b) and [2-(3-C12H8-2-O)-6-(CMe-N(2,6-i-Pr2C6H3))C5H3N}TiCl3] (3b), are also reported. On treatment with excess MAO, 1 is scarcely active in ethylene polymerization, 2a is more active, and the most sterically protected system, 3a, represents the most active nonmetallocene metal-fluoride precatalyst reported to date (340 g mmol(-1) h(-1) bar(-1)) and produces ultra-high-molecular-weight polyethylene (UHMWPE). Similar structureactivity correlations are displayed for chloride-containing 2b and 3b, but, in general, they are significantly more active than their fluoride counterparts, with 3b being the most productive of the series (990 g mmol(-1) h(-1) bar(-1)). Using fluoride rather than chloride in the precatalyst has a marked effect on not only the molecular weight but also the molecular weight distribution, with broad dispersities (D) being a feature of the polymers obtained from 2a and 3a, whereas those for chloride-containing 2b and 3b are appreciably narrower. Single-crystal X-ray structures are reported for 1, 2a, 2b, and 3a.