2H-O-2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol | 915404-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2H-O-2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol
• 英文别名: ²H-O-2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol；2,6-di-tert-butyl-4-methoxy-phenol-d
• CAS: 915404-01-2
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂
• 分子量: 237.346
• InChiKey: SLUKQUGVTITNSY-DYCDLGHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2H-O-2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol 在 [5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole]Mn(V)=NTs 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenoxyl radical
  参考文献：
  名称：

  亚氨基锰(V) Corrole的氢原子转移反应：具有两种机理途径的一种反应

  摘要：

  已经研究了 (tpfc)MnNT 的氢原子转移 (HAT) 反应（tpfc = 5,10,15-三（五氟苯基）corrole 和 Ts = 对甲苯磺酸盐）。9,10-二氢蒽和 1,4-二氢苯通过 HAT 还原 (tpfc)MnNT，二级速率常数分别为 0.16 +/- 0.03 和 0.17 +/- 0.01 M(-1) s(-1)，在 22摄氏度。产品是各自的芳烃，TsNH(2) 和 (tpfc)Mn(III)。通过与二氢蒽反应将 (tpfc)MnNTs 转化为 (tpfc)Mn 表现出等吸收行为，并且没有观察到 9,9',10,10'-四氢联​​蒽的形成，这表明中间体蒽自由基在第二个快速步骤中反弹而没有Mn(IV) 中间体的积累。酰亚胺络合物 (tpfc)Mn(V)NTs 也从酚类中提取了一个氢原子。例如，2，6-二叔丁基苯酚在 22 摄氏度时被氧化为相应的苯氧基自由基，二级速率常数为

  DOI：

  10.1021/ja073027s
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚 在 氘代二甲亚砜 、 sodium hydride 作用下， 以50 %的产率得到2H-O-2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol
  参考文献：
  名称：

  一种新的硫醇结合二锰簇作为 Ib 类核糖核苷酸还原酶的结构和功能模型

  摘要：

  为了模拟 Ib 类核糖核苷酸还原酶 (RNR) 的反应性，研究了一种新的硫醇盐结合的 Mn II 2化合物。在超氧化物活化后，它形成一个反应性中间体，在g = 2时显示 16 线S t =1/2 EPR 信号并氧化取代的酚类，从而类似于酶促行为，从而提供对 Ib 类 RNR 反应性的新机制洞察。

  DOI：

  10.1002/anie.202217076

文献信息

• Mechanistic Insights into the Oxidation of Substituted Phenols via Hydrogen Atom Abstraction by a Cupric–Superoxo Complex
  作者：Jung Yoon Lee、Ryan L. Peterson、Kei Ohkubo、Isaac Garcia-Bosch、Richard A. Himes、Julia Woertink、Cathy D. Moore、Edward I. Solomon、Shunichi Fukuzumi、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja503105b

  日期：2014.7.16

  To obtain mechanistic insights into the inherent reactivity patterns for copper(I)–O2 adducts, a new cupric–superoxo complex [(DMM-tmpa)CuII(O2•–)]+ (2) [DMM-tmpa = tris((4-methoxy-3,5-dimethylpyridin-2-yl)methyl)amine] has been synthesized and studied in phenol oxidation–oxygenation reactions. Compound 2 is characterized by UV–vis, resonance Raman, and EPR spectroscopies. Its reactions with a series

  为了获得对铜 (I)-O2 加合物的固有反应模式的机理见解，一种新的铜-超氧配合物 [(DMM-tmpa)CuII(O2•-)]+ (2) [DMM-tmpa = tris((4 -甲氧基-3,5-二甲基吡啶-2-基）甲基）胺]已合成并在苯酚氧化-氧化反应中进行了研究。化合物 2 的特征在于紫外-可见光、共振拉曼和 EPR 光谱。它与一系列对位取代的 2,6-二叔丁基苯酚 (pX-DTBPs) 反应得到 2,6-二叔丁基-1,4-苯醌 (DTBQ)，产率高达 50%。显着的氘动力学同位素效应和二级速率常数 (k2) 与 pX-DTBP 加上枯基过氧自由基反应的速率常数的正相关表明一种涉及限速氢原子转移 (HAT) 的机制。(kBT/e) ln k2 与 pX-DTBP 的 Eox 的弱相关性表明 HAT 反应通过部分电荷转移而不是电子转移/质子转移途径中的完全电荷转移进行。产品分析、18O
• Pyrroles As Antioxidants: Solvent Effects and the Nature of the Attacking Radical on Antioxidant Activities and Mechanisms of Pyrroles, Dipyrrinones, and Bile Pigments
  作者：Patricia D. MacLean、Erin E. Chapman、Sarah L. Dobrowolski、Alison Thompson、L. Ross C. Barclay

  DOI：10.1021/jo8005073

  日期：2008.9.1

  explained by hydrogen atom transfer, HAT, from the N-H of pyrroles to ROO(*) radicals. The k(inh) values in styrene of dimethyl esters of the bile pigments of bilirubin ester (BRDE), of biliverdin ester (BVDE), and of a model compound (dipyrrinone, 1) gave k(inh) in the order pentamethylhydroxychroman (PMHC) >> BRDE > 1 > BVDE. These antioxidant activities for BVDE and the model compound, 1, and PMHC

  吡咯，2-甲基-3-乙基羧基-4,5-二-对-甲氧基苯基吡咯，6，2,3,4,5-四苯基吡咯，7的绝对速率常数k（inh）和化学计量系数n和2,3,4,5-四-对甲氧基苯基吡咯8与酚类抗氧化剂二叔丁基羟基茴香醚DBHA相比，在30摄氏度下由AIBN引发的异丙基苯的抑制氧化过程中具有相对的抗氧化活性（ k（inh））DBHA> 8> 7> 6且n = 2，而在苯乙烯中，8> DBHA。这些结果可以通过氢原子从吡咯的NH转移到ROO（*）自由基来解释。苯乙烯中胆红素酯（BRDE）胆汁颜料的二甲基酯，联肝素酯（BVDE）和模型化合物（dipyrrinone，1）在二甲基酯中的k（inh）值以五甲基羟基苯并二氢吡喃（PMHC）的顺序给出k（inh） ）>> BRDE> 1> BVDE。在甲醇存在下，由于吡咯NH基团上的氢键，BVDE和模型化合物1，以及PMHC的这些抗氧化剂活性急剧下降。相反，在甲
• CNS and CNP Iron(II) Mono-Iron Hydrogenase (Hmd) Mimics: Role of Deprotonated Methylene(acyl) and the <i>trans</i>-Acyl Site in H₂ Heterolysis
  作者：Yae In Cho、Gummadi Durgaprasad、Michael J. Rose

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01530

  日期：2019.10.7

  coordination site trans from the acyl unit. In contrast, Fe-CNP maintains a CO ligand trans from the acyl site both in the parent and dearomatized complexes (the −PPh2 donor is cis to acyl). The dearomatized mer-Fe-CNS was competent for H2 activation (5 atm D2(g) plus phenolate as base), which is attributed to both the basic site on the ligand framework and the open coordination site trans to the acyl

  我们报告的合成和H 2活化涉及单铁氢化酶（Hmd）的模型复合物，其衍生自含硫醚（CNS Pre）或膦（CNP Pre）供体的含酰基的钳位配体前体。两种配合物均具有伪八面体铁（II）二羰基单元。尽管CNS钳采用预期的mer -CNS（钳）几何构型，但CNP配体出乎意料地采用了fac -CNP配位几何构型。两种复合物均具有令人惊讶的酸性亚甲基C–H键（可逆地被庞大的酚酸酯脱质子化），从而提供了公认的脱芳香族吡啶鎓键合中间体。Fe-CNS的这种碱处理还导致硫醚硫供体的连接，从酰基单元产生反式的开放配位点。相比之下，Fe-CNP在母体和脱芳族化合物中都从酰基位点起保持CO配体的反式（-PPh 2供体为酰基的顺式）。该脱芳构化聚体-铁- CNS是胜任用于h 2活化（5个大气压d 2（克）加酚盐作为碱），这归因于配体上的框架两者碱性位点和所述敞开的配位点的反式的酰基供体。相反，脱芳香化的fac - Fe-CNP为H
• Functional Hydride Transfer by a Thiolate-Containing Model of Mono-Iron Hydrogenase featuring an Anthracene Scaffold
  作者：Spencer A. Kerns、Anne-Clarisse Magtaan、Pisey R. Vong、Michael J. Rose

  DOI：10.1002/anie.201712948

  日期：2018.3.5

  We report the synthesis, X‐ray structure and functional biomimetic activity of a model complex of mono‐iron hydrogenase (Hmd). To achieve the desired biomimetic fac‐CNS(thiolate) ligation motif, an anthracene framework is used to provide the requisite donors in a single chelate. A bulky aryl thiolate (ortho dimethylphenyl) is included to achieve mononuclearity. In addition to exhibiting structural

  我们报告了单铁氢化酶（Hmd）模型复合物的合成，X射线结构和功能仿生活性。为了实现所需的仿生fac-CNS（硫醇盐）连接基序，蒽框架用于在单个螯合物中提供必需的供体。包括大体积的芳基硫醇盐（邻二甲基苯基）以实现单核。除了表现出与酶的结构（X射线）和光谱（NMR，IR）相似性之外，该复合物还具有H 2活化（杂解）和氢化物转移至模型底物的能力，从而模拟了酶在酶中的功能行为。仿生CNS协调领域的第一次。
• Single-turnover intermolecular reaction between a Feⁱⁱⁱ–superoxide–Cuⁱcytochrome c oxidase model and exogeneous Tyr244 mimics
  作者：James P. Collman、Richard A. Decréau、Christopher J. Sunderland

  DOI：10.1039/b607277a

  日期：——

  An FeIII–superoxide–CuI cytochrome c oxidase model reacts intermolecularly with hindered phenols leading to phenoxyl radicals, as was observed in the enzyme and evidence for the formation of an FeIV–oxo is presented.

  An FeIII-superoxide-CuI细胞色素c氧化酶模型与受阻酚发生分子间反应，生成苯氧基自由基，在酶中观察到这一现象，并证明了FeIV-oxo的形成。