2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenoxyl radical | 20137-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenoxyl radical
• 英文别名: 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenoxyl；4-methoxy-2,6-di-tert-butyl phenoxyl radical
• CAS: 20137-67-1
• 化学式: C₁₅H₂₃O₂
• 分子量: 235.346
• InChiKey: FJXSNDZFDCQYMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  10.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenoxyl radical 在 氧气 、 苯 作用下， 生成 2,6,2',6'-tetra-tert-butyl-4,4'-dimethoxy-4,4'-peroxy-bis-cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  Philosophy of religion: a critical survey of Internet resources

  摘要：

  作者对宗教哲学家可用的互联网资源进行了调查、 作者批判性地讨论了与宗教哲学相关的哲学网站、电子期刊、虚拟图书馆等。 与宗教哲学相关的哲学网站、电子期刊、虚拟图书馆等。他们的结论是 日益成为有用的甚至是不可或缺的信息来源。

  DOI：

  10.1017/s003441250000531x
• 作为产物：
  描述：

  (4-methoxy-2,6-di-tert-butylphenoxy)oxalyl chloride 以 苯 为溶剂， 生成 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenoxyl radical
  参考文献：
  名称：

  方便的单分子芳氧基基团I-芳氧基草酰氯

  摘要：

  易合成的芳氧基草酰氯半酯的紫外光解提供了一种新的单分子芳氧基自由基来源，如ESR和UV-vis光谱法所示。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80721-8
• 作为试剂：
  描述：

  1-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶 在 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenoxyl radical 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物
  参考文献：
  名称：

  Tuning of the Thermochemical and Kinetic Properties of Ascorbate by Its Local Environment: Solution Chemistry and Biochemical Implications

  摘要：

  Ascorbate (vitamin C) is a ubiquitous biological cofactor. While its aqueous solution chemistry has long been studied, many in vivo reactions of ascorbate occur in enzyme active sites or at membrane interfaces, which have varying local environments. This report shows that the rate and driving force of oxidations of two ascorbate derivatives by the TEMPO radical (2,2',6,6'-tetramethylpiperidin-1-oxyl) in acetonitrile are very sensitive to the presence of various additives. These reactions proceed by the transfer of a proton and an electron (a hydrogen atom), as is typical of biological ascorbate reactions. The measured rate and equilibrium constants vary substantially with added water or other polar solutes in acetonitrile solutions, indicating large shifts in the reducing power of ascorbate. The correlation of rate and equilibrium constants indicates that this effect has a thermochennical origin rather than being a purely kinetic effect. This contrasts with previous examples of solvent effects on hydrogen atom transfer reactions. Potential biological implications of this apparently unique effect are discussed.

  DOI：

  10.1021/ja102337n

文献信息

• Phenol–phenoxyl radical equilibria by electron spin resonance: are radicals derived from tocopherol and analogues exceptionally stabilized?
  作者：Richard A. Jackson、Kamran Mousavi Hosseini

  DOI：10.1039/c39920000967

  日期：——

  The extra ‘stabilization’ of the 2,2,4,6,7-pentamethyl-2,3-dihydrobenzofuran-5-oxyl radical compared with the 2,6-ditert-butyl-4-methoxyphenoxyl radical is attributed to entropy differences between the parent phenols.

  与2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯氧基自由基相比，2,2,4,6,7-五甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-氧基自由基的额外“稳定性”归因于其母体苯酚之间的熵差异。
• Convenient unimolecular sources of aryloxyl radicals. III - photolysis of bis(aryloxy)phosphine azides
  作者：Rajdeep Kalgutkar、Alexey S. Ionkin、Louis D. Quin、Paul M. Lahti

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76694-9

  日期：1994.6

  Photolysis of sterically hindered bis(aryloxy)phosphine azides in solution, frozen matrix, or neat solid states leads to facile unimolecular production of aryloxyl radicals.

  在溶液，冷冻基质或纯净的固态中位阻双（芳氧基）膦叠氮化物的光解导致芳氧基基团的单分子容易产生。
• Hydrogen Atom Transfer Oxidation by a Gold–Hydroxide Complex
  作者：Marta Lovisari、Aidan R. McDonald

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b03225

  日期：2020.3.16

  oxidation occurred through a hydrogen atom transfer (HAT) mechanism. Stable radicals were detected and quantified as products of almost quantitative HAT oxidation of alcohols by 1. Our findings highlight the possible role of AuIII-oxygen adducts in oxidation catalysis and the capability of late transition metal-oxygen adducts to perform proton coupled electron transfer.

  AuIII-氧加合物已被暗示为均相和非均相Au氧化催化的中间体，但其反应性尚未得到充分研究。配合物1（[AuIII（OH）（terpy）]（ClO4）2，（terpy = 2,2'：6'，2-terridine），易于氧化的带有CH和OH键的底物。动力学分析表明发生了氧化通过氢原子转移（HAT）机理检测出稳定的自由基，并将其量化为几乎定量的HAT酒精氧化产物。我们的发现突显了AuIII-氧加合物在氧化催化中的可能作用以及后期过渡金属的能力。氧加合物执行质子耦合电子转移。
• Mechanistic Insights into the Oxidation of Substituted Phenols via Hydrogen Atom Abstraction by a Cupric–Superoxo Complex
  作者：Jung Yoon Lee、Ryan L. Peterson、Kei Ohkubo、Isaac Garcia-Bosch、Richard A. Himes、Julia Woertink、Cathy D. Moore、Edward I. Solomon、Shunichi Fukuzumi、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja503105b

  日期：2014.7.16

  To obtain mechanistic insights into the inherent reactivity patterns for copper(I)–O2 adducts, a new cupric–superoxo complex [(DMM-tmpa)CuII(O2•–)]+ (2) [DMM-tmpa = tris((4-methoxy-3,5-dimethylpyridin-2-yl)methyl)amine] has been synthesized and studied in phenol oxidation–oxygenation reactions. Compound 2 is characterized by UV–vis, resonance Raman, and EPR spectroscopies. Its reactions with a series

  为了获得对铜 (I)-O2 加合物的固有反应模式的机理见解，一种新的铜-超氧配合物 [(DMM-tmpa)CuII(O2•-)]+ (2) [DMM-tmpa = tris((4 -甲氧基-3,5-二甲基吡啶-2-基）甲基）胺]已合成并在苯酚氧化-氧化反应中进行了研究。化合物 2 的特征在于紫外-可见光、共振拉曼和 EPR 光谱。它与一系列对位取代的 2,6-二叔丁基苯酚 (pX-DTBPs) 反应得到 2,6-二叔丁基-1,4-苯醌 (DTBQ)，产率高达 50%。显着的氘动力学同位素效应和二级速率常数 (k2) 与 pX-DTBP 加上枯基过氧自由基反应的速率常数的正相关表明一种涉及限速氢原子转移 (HAT) 的机制。(kBT/e) ln k2 与 pX-DTBP 的 Eox 的弱相关性表明 HAT 反应通过部分电荷转移而不是电子转移/质子转移途径中的完全电荷转移进行。产品分析、18O
• Importance of π-Stacking Interactions in the Hydrogen Atom Transfer Reactions from Activated Phenols to Short-Lived<i>N</i>-Oxyl Radicals
  作者：Marco Mazzonna、Massimo Bietti、Gino A. DiLabio、Osvaldo Lanzalunga、Michela Salamone

  DOI：10.1021/jo500789v

  日期：2014.6.6

  A kinetic study of the hydrogen atom transfer from activated phenols (2,6-dimethyl- and 2,6-di-tert-butyl-4-substituted phenols, 2,2,5,7,8-pentamethylchroman-6-ol, caffeic acid, and (+)-cathechin) to a series of N-oxyl radical (4-substituted phthalimide-N-oxyl radicals (4-X-PINO), 6-substituted benzotriazole-N-oxyl radicals (6-Y-BTNO), 3-quinazolin-4-one-N-oxyl radical (QONO), and 3-benzotriazin-4-one-N-oxyl

  活化酚（2,6-二甲基-和2,6-二叔丁基-4-取代的酚，2,2,5,7,8-五甲基苯并吡喃-6-ol，咖啡酸和（+）-儿茶素）形成一系列N-氧基（4-取代的邻苯二甲酰亚胺-N-氧基（4-X-PINO），6-取代的苯并三唑-N-氧基（6-Y- BTNO），3-喹唑啉-4-酮-N-氧基（QONO）和3-苯并三嗪-4-酮-N-氧基（BONO））是通过激光闪光光解法在CH 3 CN中进行的。观察到N-氧基自由基结构对氢转移速率常数（k H）有显着影响。k H值随N-羟胺的NO–H键解离能（BDE NO-H）的增加而单调增加。对动力学数据的分析以及理论计算的结果表明，这些反应是通过氢原子转移（HAT）机理进行的，其中N-氧基和酚式芳环采用π堆积排列。理论计算还表明，N-氧基自由基对在π堆积构象中发生的电荷转移具有明显的结构作用。k H的比较在这项研究中测得的值与先前报道的氢原子转移至枯基过氧自由基的那些值表明，6-CH