摘要:
金属卟啉提供了一种有趣的可能性,即通过从最初填充的卟啉..pi..-..pi..* 状态跨越系统间,经历与激发配体场状态泵浦相关的轴向连接变化。一个例子是血红素蛋白的 CO 加合物的极其快速和有效的光解离,它已被广泛用于研究这些 O/sub 2/-携带和激活大分子的血红素相关蛋白质动力学。镍卟啉为研究提供了一个有吸引力的系统,因为它们在非配位和弱配位溶剂中是 4 配位和低自旋,但在强配位溶剂中是 6 配位和高自旋。Holten 及其同事用瞬态光谱学表明,6 配位物质的可及激发态(低自旋)迅速失去其轴向配体,而 4 配位镍卟啉(高自旋)的激发态则被连接,感谢到在 d/sub z /sup 2// 轨道中创建的孔。因此,应该有可能用光子改变 4 和 6 坐标物种之间的平衡。在本报告中,作者使用共振拉曼 (RR) 光谱来监测连接变化,证明了在吡啶和哌啶中的 NiTPP(镍四苯基卟啉)固定样品的连续激光激发的这种泵浦。RR