(E)-2-(penta-2,4-dien-2-yl)naphthalene | 123751-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (E)-2-(penta-2,4-dien-2-yl)naphthalene
• 英文别名: 2-[(2E)-penta-2,4-dien-2-yl]naphthalene
• CAS: 123751-90-6
• 化学式: C₁₅H₁₄
• 分子量: 194.276
• InChiKey: XZWPIPZKUCYVCD-WUXMJOGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.8±9.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氧化碳 、 (E)-2-(penta-2,4-dien-2-yl)naphthalene 在 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 mesitylcopper(I) 、 lithium methanolate 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以67 %的产率得到(R,E)-2-methyl-2-(naphthalen-2-yl)hex-3-enedioic acid
  参考文献：
  名称：

  铜催化 1,3-二烯与 CO2 的不对称二羧化反应

  摘要：

  二羧酸及其衍生物是有机合成、生物化学和聚合物工业的重要组成部分。尽管CO 2催化二羧化代表了一种直接且可持续的二羧酸途径，但它仍然具有高度挑战性，并且仅限于生成非手性或外消旋二羧酸。迄今为止，尚未报道用CO 2催化不对称二羧化反应生成手性二羧酸。在此，我们首次报道了通过 Cu 催化 1,3-二烯与 CO 2发生不对称二羧化反应。该策略提供了一种高效且环境友好的途径来制备具有高区域选择性、化学选择性和对映选择性的手性二羧酸。铜自中继催化，即铜催化 1,3-二烯硼羧化生成羧化烯丙基硼酸酯中间体，随后 C-B 键羧化生成二羧酸酯，是这种双羧化成功的关键。此外，该方案具有广泛的底物范围、良好的官能团耐受性、易于产物衍生化以及手性液晶聚酯和类药物支架的容易合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14146
• 作为产物：
  描述：

  2-萘乙酮 在 manganese(IV) oxide 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (E)-2-(penta-2,4-dien-2-yl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  铜催化 1,3-二烯与 CO2 的不对称二羧化反应

  摘要：

  二羧酸及其衍生物是有机合成、生物化学和聚合物工业的重要组成部分。尽管CO 2催化二羧化代表了一种直接且可持续的二羧酸途径，但它仍然具有高度挑战性，并且仅限于生成非手性或外消旋二羧酸。迄今为止，尚未报道用CO 2催化不对称二羧化反应生成手性二羧酸。在此，我们首次报道了通过 Cu 催化 1,3-二烯与 CO 2发生不对称二羧化反应。该策略提供了一种高效且环境友好的途径来制备具有高区域选择性、化学选择性和对映选择性的手性二羧酸。铜自中继催化，即铜催化 1,3-二烯硼羧化生成羧化烯丙基硼酸酯中间体，随后 C-B 键羧化生成二羧酸酯，是这种双羧化成功的关键。此外，该方案具有广泛的底物范围、良好的官能团耐受性、易于产物衍生化以及手性液晶聚酯和类药物支架的容易合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14146

文献信息

• Coordination-Induced Stereocontrol over Carbocations: Asymmetric Reductive Deoxygenation of Racemic Tertiary Alcohols
  作者：Mayuko Isomura、David A. Petrone、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.9b00862

  日期：2019.3.20

  intermediate tertiary carbocations. This approach has been implemented to achieve the first example of enantioselective reductive deoxygenation of tertiary alcohols. This reduction occurs with high enantio- (up to 96% ee) and regioselectivity (up to >50:1 rr) by applying a novel Hantzsch ester analogue as a convenient hydride source. In-depth mechanistic studies support the involvement of a tertiary carbocation

  引发对碳正离子的面部控制的固有困难限制了它们作为不对称催化中间体的效用。我们现在已经表明，涉及底物与手性过渡金属催化剂的可逆配位的对接策略可用于实现对中间叔碳正离子的高度立体选择性亲核攻击。这种方法已被实施以实现叔醇的对映选择性还原脱氧的第一个例子。通过应用新型 Hantzsch 酯类似物作为方便的氢化物来源，这种还原具有高对映性（高达 96% ee）和区域选择性（高达 >50:1 rr）。深入的机理研究支持通过关键的丙二烯部分与铱金属中心配位的叔碳正离子的参与。
• Highly Selective and Catalytic Generation of Acyclic Quaternary Carbon Stereocenters via Functionalization of 1,3-Dienes with CO₂
  作者：Xiao-Wang Chen、Lei Zhu、Yong-Yuan Gui、Ke Jing、Yuan-Xu Jiang、Zhi-Yu Bo、Yu Lan、Jing Li、Da-Gang Yu

  DOI：10.1021/jacs.9b09721

  日期：2019.11.27

  limited to the construction of tertiary chiral centers. The asymmetric generation of acyclic products containing all-carbon quaternary stereocenters from substituted 1,3-dienes represents a more challenging, but highly desirable, synthetic process for which there are very few examples. Herein, we report the highly selective copper-catalyzed generation of chiral all-carbon acyclic quaternary stereocenters

  容易获得的 1,3-二烯的催化不对称官能化非常重要，但目前的例子主要限于三级手性中心的构建。由取代的 1,3-二烯不对称生成包含全碳四元立体中心的无环产物代表了一个更具挑战性但非常理想的合成过程，其例子很少。在此，我们报告了通过用 CO2 官能化 1,3-二烯，高选择性铜催化生成手性全碳无环四元立体中心。各种容易获得的 1,1-二取代的 1,3-二烯以及 1,3,5-三烯进行还原性羟甲基化，具有高化学选择性、区域选择性、E/Z 选择性和对映选择性。报告的方法具有良好的官能团耐受性，很容易放大到至少 5 mmol 起始二烯，并生成手性产品，这些产品是进一步衍生化的有用构建单元。进行了使用密度泛函理论计算的系统力学研究，并为涉及 的不对称转化提供了第一个理论研究。这些计算结果表明 1,3-二烯的 1,2-氢铜反应以高 π 面选择性进行以生成 (S)-烯丙基铜中间体，这进一步诱导了最终产
• Transition metal promoted reactions. 30. Cyclopropyl anion as an allyl anion synthon. Novel synthesis of butadienes by nickel-catalyzed coupling of cyclopropyl Grignard reagents with dithioacetals
  作者：Dennis K. P. Ng、Tien Yau Luh

  DOI：10.1021/ja00207a029

  日期：1989.12

  Resolution of the reaction mixture and isolation of the triester product can be accomplished by using HPLC (4.6 X 250 mm Hypersil-ODS with 0.02 M KH2P04, pH 5.5, and a methanol gradient). Modification of the phosphorothioate was observed to be more efficient for the single-stranded d[CGCA(s)AAAAAGCG] fragment than the self-complementary eicosomer, d[CGTACTAGTT(s)AACTAGTACG] . This difference in reactivity

  反应混合物的拆分和三酯产物的分离可以通过使用HPLC（4.6 X 250 mm Hypersil-ODS，具有0.02 M KH 2 PO 4 ，pH 5.5和甲醇梯度）来完成。观察到硫代磷酸酯的修饰对于单链 d[CGCA(s)AAAAAGCG] 片段比自身互补的低分子异构体 d[CGTACTAGTT(s)AACTAGTACG] 更有效。当反应混合物在 50 ℃加热时，这种反应性差异被部分克服。在不存在硫代磷酸二酯的情况下，使用天然寡脱氧核苷酸的对照反应不会产生任何显着的标记。'2未标记的十二聚体螺旋，d [CGCA(s) AAAAAGCG].d[CGCTTTTTTGCG]，表现出的 T 为 55" C，这与 T 无法区分，PROXYL 标记（图 1 中的 a）或药物标记（图 1 中的 b）螺旋获得的值。与未标记的片段（T ，= 67”C）相比，具有两个标记的自身互补的ε-异构体 d[CG
• Cyclopropylmethyl Palladium Species from Carbene Migratory Insertion: New Routes to 1,3-Butadienes
  作者：Lei Zhou、Fei Ye、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ol2034405

  日期：2012.2.3

  Cyclopropylmethyl palladium species can be accessed by Pd-catalyzed reaction of either cyclopropyl N-tosylhydrazone with halide or N-tosylhydrazone with cyclopropyl halide. In both approaches migratory insertion of Pd carbene is the key process. These transformations constitute new approaches toward 1,3-butadiene derivatives.

  环丙基甲基钯物质可通过环丙基N-甲苯磺酰to与卤化物或N-甲苯磺酰with与环丙基卤化物的Pd催化反应获得。在这两种方法中，Pd卡宾的迁移插入都是关键过程。这些转变构成了针对1,3-丁二烯衍生物的新方法。