tert-butyl-[(3R,4S)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-4-phenylpyrrolidin-3-yl]-diphenylsilane | 1379039-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl-[(3R,4S)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-4-phenylpyrrolidin-3-yl]-diphenylsilane
• CAS: 1379039-40-3
• 化学式: C₃₃H₃₇NO₂SSi
• 分子量: 539.814
• InChiKey: JCKGQZCUARLEGK-ZWXJPIIXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.22
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三氟化硼乙醚 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 反式-3-苯基烯丙基叔丁基二苯基硅烷 、 tert-butyl-[(3R,4S)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-4-phenylpyrrolidin-3-yl]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  A smooth rearrangement of N-p-toluenesulfonyl 2-tert-butyldiphenylsilylmethyl-substituted azetidines into N-p-toluenesulfonyl 3-tert-butyldiphenylsilyl-substituted pyrrolidines

  摘要：

  在二氯甲烷的刘易斯酸条件下，N-对甲苯磺酰基2-叔丁基二苯基硅甲基取代的氮杂环丁烷被重新排列为3-叔丁基二苯基硅基取代的吡咯烷，其中硅通过硅化铵离子发生1,2-迁移。通过对3-和4-取代-2-叔丁基二苯基硅甲基氮杂环丁烷形成的吡咯烷产物进行立体化学分析，以及通过对N-对甲苯磺酰基2(R)-叔丁基二苯基硅甲基氮杂环丁烷形成的吡咯烷产物进行旋光数据和手性高效液相色谱分析，发现硅化铵离子的形成与σC-N断裂并不一致。空间位阻较小的硅化铵离子形成后，内部氮亲核试剂会对其进行SN2开环。σC-Si键的氧化断裂会导致3-羟基吡咯烷的形成。

  DOI：

  10.1039/c2ob07140a

文献信息

• A smooth rearrangement of N-p-toluenesulfonyl 2-tert-butyldiphenylsilylmethyl-substituted azetidines into N-p-toluenesulfonyl 3-tert-butyldiphenylsilyl-substituted pyrrolidines
  作者：Bharat D. Narhe、Vardhineedi Sriramurthy、Veejendra K. Yadav

  DOI：10.1039/c2ob07140a

  日期：——

  The rearrangement of N-p-toluenesulfonyl 2-tert-butyldiphenylsilylmethyl-substituted azetidines into 3-tert-butyldiphenylsilyl-substituted pyrrolidines under Lewis acid conditions in dichloromethane involves 1,2-migration of silicon through a siliranium ion. The formation of siliranium ion was discovered not to be in concert with σC–N cleavage from stereochemical analysis of the pyrrolidine products formed from 3- and 4-substituted-2-tert-butyldiphenylsilylmethyl azetidines and also from the optical rotation data and chiral HPLC analysis of the pyrrolidine product formed from N-p-toluenesulfonyl 2(R)-tert-butyldiphenylsilylmethyl azetidine. The formation of sterically less hindered siliranium ion is followed by its SN2 opening by the internal nitrogen nucleophile. Oxidative cleavage of σC–Si bond leads to the formation of 3-hydroxypyrrolidines.

  在二氯甲烷的刘易斯酸条件下，N-对甲苯磺酰基2-叔丁基二苯基硅甲基取代的氮杂环丁烷被重新排列为3-叔丁基二苯基硅基取代的吡咯烷，其中硅通过硅化铵离子发生1,2-迁移。通过对3-和4-取代-2-叔丁基二苯基硅甲基氮杂环丁烷形成的吡咯烷产物进行立体化学分析，以及通过对N-对甲苯磺酰基2(R)-叔丁基二苯基硅甲基氮杂环丁烷形成的吡咯烷产物进行旋光数据和手性高效液相色谱分析，发现硅化铵离子的形成与σC-N断裂并不一致。空间位阻较小的硅化铵离子形成后，内部氮亲核试剂会对其进行SN2开环。σC-Si键的氧化断裂会导致3-羟基吡咯烷的形成。