Abstract A kinetic study of the displacement of cyclohepta-triene from [(η 6 -C 7 H 8 )M(CO) 3 ] (M = Cr, Mo. W) by benzonitrile shows unusual changes in rate law down the triad. While the chromium complex obeys the second-order rate law Rate = k[complex] [RCN], the molybdenum species follows the third-order law Rate = k[complex] [RCN] 2 . With tungsten kinetic behaviour intermediate between these
摘要
苯甲腈从[(η6 -C 7 H 8)M(CO)3](M = Cr,Mo. W)置换
环庚三烯的动力学研究表明,速率速率规律在三合态下有异常变化。
铬配合物遵循二阶律定律Rate = k [络合物] [RCN],而
钼物种遵循三阶律定律Rate = k [络合物] [RCN] 2。对于
钨的动力学行为,观察到介于这两个极端之间。这些结果是通过涉及两个
苯甲腈亲核试剂通过稳态中间体[(η4 -C 7 H 8)M(CO)3(RCN)逐步攻击的一般机理来合理化的。第三
苯甲腈的侵蚀迅速导致产物。[(η6 -C 7 H 8)M(CO)3](M = Cr,Mo)与邻
甲苯腈和1,3,5-三甲基
苄腈反应的类似动力学研究给出了更复杂的行为。用
铬均匀观察到二阶动力学,但是
钼的速率规律从[RCN]0.2 mol dm -3的三阶变化到更高的[RCN]的二阶动力学。在这些反应中,电子因素比空间因素更为重要。