卤化物诱导的
配体重排反应 (HILR) 已被用于提供具有二齿膦基-
硫醚
配体的异连接 Rh(I)、Pd(II) 和 Pt(II) 配合物的选择性和排他性原位形成。为了深入了解这种独特反应的性质,我们通过逐步添加双齿膦基-
硫醚(P、X;X = S 或 Se)和相关单齿
膦配体与 Pt(II)
金属前体来探索该过程。通过使 1 当量的 P, X 双齿
配体与 Pt(II) 反应,以定量产率获得相应的单连接复合物,并通过单晶 X 射线衍射研究和异核(31 P、77 Se 和195Pt) 溶液中的核磁共振光谱。这些物质进一步与第二当量的二齿
配体或单齿乙基二苯基
膦配体反应,导致杂
配体的完全形成,或者在具有吸电子双齿
配体的单齿
配体的情况下,产品。基于这些异源连接、同源连接和单连接复合物之间的竞争性交换反应,我们得出结论,
配体螯合在 Pt(II) HILR 中起着至关重要的作用。稳定的单连接复合物的原位优选形