1-(methylthio)-2-(diphenylphosphino)ethane | 20859-51-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(methylthio)-2-(diphenylphosphino)ethane
• 英文别名: (2-(methylthio)ethyl)diphenylphosphine；(2-methylthioethyl)diphenylphosphane；Sulfide, 2-(diphenylphosphino)ethyl methyl；2-methylsulfanylethyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 20859-51-2
• 化学式: C₁₅H₁₇PS
• 分子量: 260.34
• InChiKey: VKJKMVGAVLRECG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(methylthio)-2-(diphenylphosphino)ethane 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [PtCl(Ph2PCH2CH2SMe)2]Cl
  参考文献：
  名称：

  螯合效应是选择性形成具有双齿膦基-硫醚配体的杂配 Pt(II) 配合物的驱动力

  摘要：

  卤化物诱导的配体重排反应 (HILR) 已被用于提供具有二齿膦基-硫醚配体的异连接 Rh(I)、Pd(II) 和 Pt(II) 配合物的选择性和排他性原位形成。为了深入了解这种独特反应的性质，我们通过逐步添加双齿膦基-硫醚（P、X；X = S 或 Se）和相关单齿膦配体与 Pt(II) 金属前体来探索该过程。通过使 1 当量的 P, X 双齿配体与 Pt(II) 反应，以定量产率获得相应的单连接复合物，并通过单晶 X 射线衍射研究和异核（31 P、77 Se 和195Pt) 溶液中的核磁共振光谱。这些物质进一步与第二当量的二齿配体或单齿乙基二苯基膦配体反应，导致杂配体的完全形成，或者在具有吸电子双齿配体的单齿配体的情况下，产品。基于这些异源连接、同源连接和单连接复合物之间的竞争性交换反应，我们得出结论，配体螯合在 Pt(II) HILR 中起着至关重要的作用。稳定的单连接复合物的原位优选形

  DOI：

  10.1021/ic101973s
• 作为产物：
  描述：

  甲硫醇 、 2-氯乙基(二苯基)膦 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-(methylthio)-2-(diphenylphosphino)ethane
  参考文献：
  名称：

  RhI 膦烷基硫醚 (PS) 配合物的结构异构体之间的溶剂和温度诱导转换

  摘要：

  为了开发基于弱链接方法 (WLA) 的功能系统，了解溶剂和配体结合强度如何改变由该方法形成的复合物的配位几何结构非常重要。合成了一系列具有不同给电子能力的膦基烷基硫醚 (PS) 半稳定配体，并将其掺入均配的 Rh I (PS) 2 Cl 配合物中，以帮助了解溶剂和配体结合强度对首选配位模式的影响。通过变温31 P NMR 光谱在 CH 2 Cl 2 的不同溶剂混合物中研究了这些 Rh I (PS) 2 Cl 配合物的封闭和半开放结构异构体之间的转换和四氢呋喃 (THF) 以获得热力学参数（Δ G °、Δ H °、T Δ S ° 和K eq）。异构体的不同之处在于氯反离子的位置。在封闭异构体中，Cl -阴离子占据外部配位球，而在半开放异构体中，Cl -移动了内部球体并取代了一个 Rh-S 键。CH 2 Cl 2有利于封闭异构体，THF 有利于半开放异构体。平衡时对任一异构体的偏好取决于溶剂极性，基于E

  DOI：

  10.1021/ic101021t

文献信息

• Convenient Methods for the Synthesis of a Library of Hemilabile Phosphines
  作者：M. Jiménez、Jesús Pérez-Torrente、M. Bartolomé、Luis Oro

  DOI：10.1055/s-0028-1088060

  日期：2009.6

  A series of novel functionalized phosphines of hemi­labile character, R2P(CH2)nZ, have been prepared from diaryl­phosphines using several synthetic methodologies. The synthetic methods include the alkylation of lithium diarylphosphide or (di­arylphosphino)borane adducts with functionalized halogenoalkanes, X(CH2)nZ, and the photochemical hydrophosphination of suitable functionalized allyl or vinyl

  一系列hemilabile字符的新的官能化的膦的，R 2 P（CH 2）Ñ Z，已经从使用几种合成方法二芳基膦制备。合成方法包括用官能化的卤代烷烃X（CH 2）n Z对二芳基磷酸锂或（二芳基膦基）硼烷加合物进行烷基化，以及合适的官能化烯丙基或乙烯基衍生物的光化学加氢磷酸化，H 2 C = CHZ或H 2 C = CHCH 2 Z，使用白光。甲范围R 2 PH（R = BN，4-MeOC 6 H ^ 4，4-MEC 6 ħ 4，2-MEC为了调节磷供体原子上的电子密度，已经使用了6 H 4，Ph，4-F 3 CC 6 H 4）。通过选择供体基团（Z = OMe，OEt，OBu，NMe 2）或柔性碳链的长度（n = 2、3），可以改变半不稳定片段的配位能力。由二芳基氯膦和烯丙基溴化镁制备了半不稳定的氟化烯丙基膦，R 2 PCH 2 CH ＝ CH 2（R ＝ 4-FC 6 H 4，C 6 F 5）。
• Inversion of product selectivity in an enzyme-inspired metallosupramolecular tweezer catalyzed epoxidation reaction
  作者：Pirmin A. Ulmann、Adam B. Braunschweig、One-Sun Lee、Michael J. Wiester、George C. Schatz、Chad A. Mirkin

  DOI：10.1039/b908852k

  日期：——

  This study describes a heteroligated, hemilabile PtII–P,S tweezer coordination complex that combines a chiral Jacobsen–Katsuki MnIII-salen epoxidation catalyst with an amidopyridine receptor, which leads to an inversion of the major epoxide product compared to catalysts without a recognition group.

  这项研究描述了一种异配位、半可变的PtII–P，S钳形配合物，它将手性的Jacobsen–Katsuki MnIII-salen环氧化催化剂与酰胺吡啶受体结合起来，导致与不含识别基团的催化剂相比，主要环氧化产物的构型发生反转。
• Synthesis and Characterization of Triosmium Clusters Containing the Bidentate Ligand Ph₂PCH₂CH₂SMe:  Detection of an Isomerization Reaction Involving Bridging and Chelating Ligand Coordination Modes
  作者：Roger Persson、Magda Monari、Roberto Gobetto、Andrea Russo、Silvio Aime、Maria José Calhorda、Ebbe Nordlander

  DOI：10.1021/om010223d

  日期：2001.10.1

  behavior of the clusters have been investigated by variable-temperature 13C1H} and 31P1H} NMR, and the kinetics of the isomerization reaction have been measured. The latter indicate that the isomerization proceeds via an associative mechanism which is proposed to involve an intramolecular nucleophilic attack by the coordinated sulfur on an osmium atom. The solid state structures of [Os3(CO)11(Ph2PCH2CH2SMe)]

  二苯基膦亚乙基甲基硫化物Ph 2 PCH 2 CH 2 SMe与[Os 3（CO）11（NCMe）]反应生成[Os 3（CO）11（Ph 2 PCH 2 CH 2 SMe）]。的治疗[O的3（CO）10（NCMe）2 ]与1个当量的P的，S配体最初产生群集1,2- [O的3（CO）10（μ-PH 2 PCH 2 CH 2SMe）]，其中膦和硫醚部分与金属三角形的不同金属原子配位；加入配体的产率的两个或更多个当量的1,2- [O的3（CO）10（μ-PH 2 PCH 2 CH 2 SME）]和[O的3（CO）10（PH 2 PCH 2 CH 2 SME）2 ]。群集1,2- [O的3（CO）10（μ-PH 2 PCH 2 CH 2 SME）]是亚稳态，并经历在室温下，以形成缓慢异构化反应1,1- [O的3（CO）10（Ph 2 PCH 2 CH 2 SMe）]，其中配体螯合一个Os原子。1,2-和1
• Plasticity of the Nickel(II) Coordination Environment in Complexes with Hemilabile Phosphino Thioether Ligands
  作者：Charles W. Machan、Alexander M. Spokoyny、Matthew R. Jones、Amy A. Sarjeant、Charlotte L. Stern、Chad A. Mirkin

  DOI：10.1021/ja109624m

  日期：2011.3.9

  A series of homoligated Ni(II) complexes formed from two phosphino thioether (P,S) chelating ligands has been synthesized and characterized. Interestingly, this included octahedral Ni(II) complexes which, unlike previously characterized d(8) Rh(I), Pt(II), and Pd(II) analogues, exhibit in situ exchange processes centered around chloride ligand dissociation. This was verified and studied through the

  合成并表征了一系列由两个膦硫醚 (P,S) 螯合配体形成的 homoligated Ni(II) 配合物。有趣的是，这包括八面体 Ni(II) 配合物，与以前表征的 d(8) Rh(I)、Pt(II) 和 Pd(II) 类似物不同，它表现出以氯化物配体解离为中心的原位交换过程。通过从该系统中受控提取和引入氯离子来验证和研究这一点，这表明这些过程通过具有方形金字塔、四面体和方形平面几何形状的复合物进行。使用各种表征方法研究了这些配合物，包括单晶 X 射线衍射研究、溶液 (31)P(1)H} NMR 光谱、UV-vis 光谱和 DFT 计算。
• Cationic complexes of rhodium(I) as catalysts in the homogeneous O2-oxidation of terminal alkenes to methyl ketones
  作者：Mario Bressan、Franco Morandini、Antonino Morvillo、Pierluigi Rigo

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87071-6

  日期：1985.1

  [Rh(LL)2]+, [Rh(LL)(diene)]+ and [Rh(LL)S2]+ complexes are effective as catalysts for the oxidation by dioxygen of terminal olefins to methyl ketones. The complexes act as monooxygenases, the second oxygen atom being transferred to the alcohol solvent.

  [Rh（LL）2 ] +，[Rh（LL）（二烯）] +和[Rh（LL）S 2 ] +络合物有效地用作末端烯烃的双氧氧化为甲基酮的催化剂。络合物起单加氧酶的作用，第二个氧原子被转移到醇溶剂中。