O-cyclododecyl O-phenyl thionocarbonate | 121410-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-cyclododecyl O-phenyl thionocarbonate
• 英文别名: Cyclododecyloxy(phenoxy)methanethione
• CAS: 121410-95-5
• 化学式: C₁₉H₂₈O₂S
• 分子量: 320.496
• InChiKey: NLFWNYFZFRGNDL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  59.7 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  413.2±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-cyclododecyl O-phenyl thionocarbonate 在 偶氮二异庚腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到环十二烷
  参考文献：
  名称：

  评估环戊基甲基醚（CPME）作为自由基反应的溶剂

  摘要：

  我们已经探索了环戊基甲基醚（CPME）作为自由基反应溶剂的潜力。在CPME中成功进行了氢化锡氢化，氢化硅烷化，氢化硫氢化和三丁基氢化锡介导的还原反应。GC-MS分析表明，CPME在热自由基条件下降解为戊酸甲酯，环戊酮，2-环戊烯-1-醇和环戊醇，尽管仅有少量。我们还通过CPME实现了含自由基的一锅反应，以证明其适用于多步反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.01.030
• 作为产物：
  描述：

  苯酚 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 吡啶 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 O-cyclododecyl O-phenyl thionocarbonate
  参考文献：
  名称：

  The invention of radical reactions. Part XXIV. Relative rates of acylation and radical deoxygenation of secondary alcohols.

  摘要：

  Secondary alcohols were transformed into various thiocarbonyl derivatives. Reduction of these compounds using tributyltin hydride and an initiator afforded the corresponding deoxy-compounds. Half-life and competitive measurements showed that all these reactions were fast and could be run to completion.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90359-x

文献信息

• The invention of radical reactions. Part XXXI. Diphenylsilane: a reagent for deoxygenation of alcohols via their thiocarbonyl derivatives, deamination via isonitriles, and dehalogenation of bromo- and iodo- compounds by radical chain chemistry
  作者：Derek H.R. Barton、Doo Ok Jang、Joseph Cs. Jaszberenyi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87198-2

  日期：1993.8

  Various thionocarbonates and xanthates of alcohols and bis-xanthates of vic-diols are readily deoxygenated to the corresponding hydrocarbons or olefins, while bromides and iodides are dehalogenated with diphenylphenylsilane in good yield.

  各种thionocarbonates和醇的黄原酸盐和二的-xanthates VIC -diols容易脱氧成相应的烃或烯烃，而溴化物和碘化物与以良好的收率diphenylphenylsilane脱卤。
• Facile Reduction of Dithiocarbonates Derived from Secondary Alcohols with<i>n</i>-Bu₃SnH–Et₃B and Synthesis of 2-Furanthiones and 2-Furanones by Intramolecular Addition of Alkoxythiocarbonyl Free Radicals to Acetylenic Linkages
  作者：Kyoko Nozaki、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/bcsj.63.2578

  日期：1990.9

  reduction of dithiocarbonates or thiocarbonates by n-Bu3SnH–Et3B easily gives the corresponding hydrocarbons. The intermediate alkoxythiocarbonyl radical equivalents are trapped by properly located carbon–carbon multiple bonds. The dithiocarbonates derived from either homopropargylic or homoallylic alcohols produce tetrahydrofuranones upon treatment with n-Bu3SnH–Et3B. Application of this new method

  n-Bu3SnH–Et3B 还原二硫代碳酸盐或硫代碳酸盐很容易得到相应的碳氢化合物。中间体烷氧基硫代羰基自由基等价物被适当定位的碳-碳多重键捕获。衍生自高炔丙醇或高烯丙醇的二硫代碳酸酯在用 n-Bu3SnH–Et3B 处理后产生四氢呋喃酮。还描述了这种新方法在将羰基化合物转化为烯烃中的应用。
• Silylated Cyclohexadienes as New Radical Chain Reducing Reagents:  Preparative and Mechanistic Aspects
  作者：Armido Studer、Stephan Amrein、Florian Schleth、Tobias Schulte、John C. Walton

  DOI：10.1021/ja0341743

  日期：2003.5.1

  superior tin hydride substitutes for the conduction of various radical chain reductions. Debrominations, deiodinations, and deselenations can be performed using these environmentally benign reagents. Furthermore, Barton-McCombie-type deoxygenations using silylated cyclohexadienes are described. Radical cyclizations, ring expansions, and Giese-type addition reactions with the new tin hydride substitutes

  各种甲硅烷基化的 1,4-环己二烯作为优良的氢化锡替代物，可用于各种自由基链还原的传导。可以使用这些环境友好的试剂进行脱溴、脱碘和脱硒。此外，还描述了使用甲硅烷基化环己二烯的 Barton-McCombie 型脱氧作用。介绍了与新的氢化锡替代物的自由基环化、扩环和 Giese 型加成反应。苯乙烯的聚合可以使用甲硅烷基化的环己二烯进行调节。测定了通过初级 C-自由基从两个 1-甲硅烷基-环己二烯中提取氢原子的速率常数。讨论了环己二烯取代基对反应结果的影响。最后，
• Catalytic and supported Barton–McCombie deoxygenation of secondary alcohols: a clean reaction
  作者：Paul Boussaguet、Bernard Delmond、Gilles Dumartin、Michel Pereyre

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00418-4

  日期：2000.4

  Secondary alcohols were deoxygenated using a new version of the Barton–McCombie process involving a catalytic amount of supported tin hydride in the presence of trimethoxysilane. The products are then easily separated from the catalyst by a simple filtration avoiding pollution by toxic tin by-products.

  使用新版的Barton-McCombie工艺对仲醇进行脱氧，该工艺涉及在三甲氧基硅烷存在下催化量的负载型氢化锡。然后，通过简单的过滤就可以很容易地将产物与催化剂分离，从而避免了有毒锡副产物的污染。
• 4‐Methyltetrahydropyran (4‐MeTHP): Application as an Organic Reaction Solvent
  作者：Shoji Kobayashi、Tomoki Tamura、Saki Yoshimoto、Takashi Kawakami、Araki Masuyama

  DOI：10.1002/asia.201901169

  日期：2019.11.4

  first time, a comprehensive study on the performance of 4-MeTHP as an organic reaction solvent. Its broad application to organic reactions includes radical, Grignard, Wittig, organometallic, halogen-metal exchange, reduction, oxidation, epoxidation, amidation, esterification, metathesis, and other miscellaneous organic reactions. This breadth suggests 4-MeTHP can serve as a substitute for conventional

  4-甲基四氢吡喃（4-MeTHP）是疏水性环醚，具有工业应用潜力。我们在此首次报告了对4-MeTHP作为有机反应溶剂的性能的全面研究。它在有机反应中的广泛应用包括自由基，格利雅（Grignard），维蒂希（Wittig），有机金属，卤素金属交换，还原，氧化，环氧化，酰胺化，酯化，复分解和其他各种有机反应。这种广度表明4-MeTHP可以替代常规醚和有害的卤代溶剂。然而，发现4-MeTHP与强路易斯酸不相容，并且通过用BBr 3处理容易裂解CO键。此外，基于GC-MS分析阐明了4-MeTHP，THP和2-MeTHF的基于自由基的降解途径。