(2-Methyl-2-propanyl)phenylphosphinothioic O-acid | 55705-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-Methyl-2-propanyl)phenylphosphinothioic O-acid
• 英文别名: (S)-(-)-tert-butyl(phenyl)phosphinothioic acid；(S)-(-)-t-butyl(phenyl)phosphinothioic acid
• CAS: 55705-77-6
• 化学式: C₁₀H₁₅OPS
• 分子量: 214.268
• InChiKey: ACQNBIJCKLUKMY-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-Methyl-2-propanyl)phenylphosphinothioic O-acid 在 镍 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [Bromo(tert-butyl)phosphoryl]benzene
  参考文献：
  名称：

  金属化叔丁基（苯基）氧化膦与亲电试剂的反应作为官能化叔氧化膦的途径：烷基化反应

  摘要：

  已通过用 LDA 或 nBuLi 锂化从外消旋 1、(SP)-(-)-4 和 (RP)-(+)-叔丁基苯基氧化膦 (5) 中的每一种制备对手性叔氧化膦，或用氢化钠在 THF 中钠化，然后用一系列伯烷基卤化物处理。通过用基于直链、酒石酸盐衍生和双卤代甲基芳烃二卤化物的亲电试剂处理，也可以从这些金属化二级磷烷氧化物中获得双 P-手性二叔双（磷烷氧化物）。通常，双膦氧化物以良好的产率获得。然而，当 α,ω-二卤化物带有嵌入的杂原子（O 或 Si）时，产率会降低。通过与（RP）-和（SP）-叔丁基（苯基）硫代磷酰硫酸混合并测量 1H-NMR 光谱中的叔丁基共振来评估每种产物的对映体纯度。在所有情况下，对映体纯的仲氧化膦的金属化作用以及随后的烷基化不伴随可检测的外消旋化。因此，这种制备 P-手性叔膦氧化物的方法比之前描述的方法更直接。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200009)2000:18<3205::aid-ejoc3205>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  R-(-)-tert-butylphenylphosphinothioic acid O-(trifluoromethyl)sulfonyl ester 在 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以0.03 g的产率得到(2-Methyl-2-propanyl)phenylphosphinothioic O-acid
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis and stereochemistry of optically active tert-butylphenylphosphine sulfide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00254a024

文献信息

• Optically active triorganosilyl esters of phosphorus synthesis and structure
  作者：J. Chojnowski、M. Cypryk、J. Michalski、L. Wozniak、R. Corriu、G. Lanneau

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87438-x

  日期：1986.1

  We report the synthesis of the first optically active silyl esters of phosphorus hewing too centres of chirality : one on silicon and the other on phosphorus. Compounds we obtained of general formula : t-BuPhP(X)YSiαNpPhMe X,Y=0,0(1): S, (2); Se, 0(3); S, 3(4); doublet, 0(5) including 1 and 3 with optical activity located on Si, 2 and 5 with the activity on Si or P and on both these centras, 4 only

  我们报道了磷的第一种旋光活性甲硅烷基酯的合成，它们也具有手性中心：一个在硅上，另一个在磷上。我们得到的通式为：t-BuPhP（X）YSiαNpPhMeX，Y ＝ 0，0（1）：S，（2）； m ＝ 1。Se，0（3）；S，3（4）；doublet，0（5）包括在Si上具有光学活性的1和3，在Si或P上以及在这两个中枢上具有2的旋光活性的2和5。确定绝对配置。报告了这些模型及其三甲基甲硅烷基类似物的31 P和-29 Si NMR谱。三有机甲硅烷基总是优先通过氧原子与磷键合。令人惊讶地，diastereotopio NMR化学位移排除酯1和4的快速迁移1,3 29Si NMR谱对应于四配位硅原子。
• Thiocyanation of dialkyl phosphites and their structural analogues by thiocyanogen (SCN)2: Mechanism and stereochemistry
  作者：A. łopusiński、L. łuczak、J. Michalski

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80210-x

  日期：1982.1

  O, S) has been reinvestigated. The reaction wa shown to be highly stereospecific and proceeds with the retention of configuration at P via the thiocyanidate >P(O)SCN structure. The thiocyanidates rearrange into the isothiocyanidates >P(O)NCS with a rate of depending on structure of substrates and reaction conditions. The thiocyanation reaction of dialykl phosphite and their structural analogues offers

  含有> P（X）H官能团（X = O，S）的有机磷化合物的硫氰化反应已得到重新研究。该反应显示为高度立体定向的，并通过硫氰酸酯> P（O）SCN结构保留在P的构型。硫氰酸酯以取决于底物结构和反应条件的速率重排为异硫氰酸酯＞ P（O）NCS。透析基亚磷酸酯及其结构类似物的硫氰化反应提供了一条通往异氰酸酯> P（X）NCS的极佳路线，在某些情况下，还提供了硫氰酸酯> P（X）SCN的极佳路线。
• <i>t</i>-Butylphenyl-(1-Naphthyl)Phosphinothioic Acids and Their Selenium Analogs: Synthesis of the Racemic Mixtures and Attempts to Isolate the Enantiomers of <i>t</i>-Butyl-1-Naphthylphosphinothioic Acid
  作者：Patrycja Pokora-Sobczak、Grażyna Mielniczak、Dorota Krasowska、Jacek Chrzanowski、Adrian Zając、Józef Drabowicz

  DOI：10.1080/10426507.2014.978328

  日期：2015.6.3

  GRAPHICAL ABSTRACT Abstract Synthesis of racemic t-butyl-1-naphthylphosphinothio(seleno)ic acids and attempts to isolate the enantiomers of t-butyl-1-naphthylphosphinothioic acid are described.

  图形摘要摘要描述了外消旋叔丁基-1-萘基膦硫代（硒）酸的合成以及分离叔丁基-1-萘基硫代膦酸的对映体的尝试。
• A New Procedure for the Synthesis of Optically Active<i>t</i>-Butylphenylphosphinothioic Acid
  作者：Józef Drabowicz、Patrycja Pokora-Sobczak、Adrian Zając、Paulina Wach-Panfiłow

  DOI：10.1002/hc.21206

  日期：2014.11

  A new procedure for the synthesis of optically active t-butylophenylphosphinothioic acid as an enantiomerically pure dextrorotatory enantiomer having the absolute configuration (R), by a reaction of the racemate of secondary t-butylphenylphosphine oxide with elemental sulfur in the presence of a molar equivalent of the levorotatory enantiomer of enantiomerically pure (S)-α-phenylethylamine, is reported

  一种合成光学活性叔丁基苯基硫代膦酸作为具有绝对构型 (R) 的对映体纯右旋对映体的新方法，通过仲叔丁基苯基氧化膦的外消旋物与元素硫在摩尔当量的存在下反应报道了对映体纯 (S)-α-苯乙胺的左旋对映体。很明显，使用α-苯乙胺的右旋对映体，该硫代酸的左旋对映体将被分离出来。
• Chiral t-butylphenylphosphinothioic acid: A useful chiral solvating agent for direct determination of enantiomeric purity of alcohols, thiols, amines, diols, aminoalcohols and related compounds
  作者：Jan Omelańczuk、Marian Mikolajczyk

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00345-x

  日期：1996.9

  of t-butylphenylphosphinothioic acid were found to be useful chiral solvating agents (CSAs) for 1H-NMR determination of enantiomeric excess (ee) of many classes of chiral organic compounds, such as alcohols, diols, thiols, mercaptoalcohols, amines, aminoalcohols, hydroxyacids and related compounds.

  发现叔丁基苯基膦硫酸的对映异构体是有用的手性溶剂化剂（CSA），用于1 H-NMR测定许多种类的手性有机化合物（如醇，二醇，硫醇，巯基醇，胺，氨基醇）的对映体过量（ee） ，羟基酸和相关化合物。