r-3,c-7-dibenzoyloxy-c-5-(tert-butyldimethylsilyl)oxycycloheptene | 190517-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: r-3,c-7-dibenzoyloxy-c-5-(tert-butyldimethylsilyl)oxycycloheptene
• CAS: 190517-20-5
• 化学式: C₂₇H₃₄O₅Si
• 分子量: 466.649
• InChiKey: PXZZKABPWOFCSZ-BKFWDETESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.18
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  r-3,c-7-dibenzoyloxy-c-5-(tert-butyldimethylsilyl)oxycycloheptene 、 丙二酸二甲酯 在 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-[(1R,4S,6S)-4-Benzoyloxy-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohept-2-enyl]-malonic acid dimethyl ester 、 2-[(1S,4R,6R)-4-Benzoyloxy-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohept-2-enyl]-malonic acid dimethyl ester 、 2-[(1R,5R,7R)-7-Benzoyloxy-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohept-2-enyl]-malonic acid dimethyl ester 、 2-[(1S,5S,7S)-7-Benzoyloxy-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohept-2-enyl]-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯介导的3β，5β，7β-三羟基环庚烯衍生物的不对称合成

  摘要：

  使用具有手性配体的钯催化剂开发了3,5,7-三羟基环庚烯衍生物15的不对称烷基化。π-烯丙基铝配合物18的反应位点通过亲核体与环庚烯环上的取代基之间的空间排斥来控制。当15b与催化量的[Pd（C 3 H 5）Cl] 2在THF中的（S）-BINAPO存在下与二甲基丙二酸锂反应时，得到烷基化产物17，产率为71％，ee为42％。然而，该反应15B具有大的亲核试剂，二乙基2-锂-2-（2-丙烯基）丙二酸二乙酯，在[钯的存在（C 3H 4）Cl] 2和（S）-BINAP的THF溶液以41％的收率和94％的ee得到烷基化产物21d。以类似的方式，15b与2-（3-丁烯基）-2-硫代丙二酸二甲酯5e的反应以64％的收率和82％的ee得到21e。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00238-x
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl-[(1R,3R,5S)-(6,7-dioxa-bicyclo[3.2.2]non-8-en-3-yl)oxy]-diphenyl-silane 在 吡啶 、 aluminium amalgam 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 r-3,c-7-dibenzoyloxy-c-5-(tert-butyldimethylsilyl)oxycycloheptene
  参考文献：
  名称：

  钯介导的3β，5β，7β-三羟基环庚烯衍生物的不对称合成

  摘要：

  使用具有手性配体的钯催化剂开发了3,5,7-三羟基环庚烯衍生物15的不对称烷基化。π-烯丙基铝配合物18的反应位点通过亲核体与环庚烯环上的取代基之间的空间排斥来控制。当15b与催化量的[Pd（C 3 H 5）Cl] 2在THF中的（S）-BINAPO存在下与二甲基丙二酸锂反应时，得到烷基化产物17，产率为71％，ee为42％。然而，该反应15B具有大的亲核试剂，二乙基2-锂-2-（2-丙烯基）丙二酸二乙酯，在[钯的存在（C 3H 4）Cl] 2和（S）-BINAP的THF溶液以41％的收率和94％的ee得到烷基化产物21d。以类似的方式，15b与2-（3-丁烯基）-2-硫代丙二酸二甲酯5e的反应以64％的收率和82％的ee得到21e。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00238-x