(2S,8R,9S)-2-ethyl-8-hydroxy-9-[(2Z)-pent-2-en-4-ynyl]-1-oxa-(3Z,5Z)-cyclononadiene | 488703-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢呋喃
• 英文名称: (2S,8R,9S)-2-ethyl-8-hydroxy-9-[(2Z)-pent-2-en-4-ynyl]-1-oxa-(3Z,5Z)-cyclononadiene
• 英文别名: (2S,3R,5Z,7Z,9S)-9-ethyl-2-[(Z)-pent-2-en-4-ynyl]-2,3,4,9-tetrahydrooxonin-3-ol
• CAS: 488703-72-6
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: SVLWUQKSNCLMOM-ZTMDWKKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,8R,9S)-2-ethyl-8-hydroxy-9-[(2Z)-pent-2-en-4-ynyl]-1-oxa-(3Z,5Z)-cyclononadiene 在 四氯化碳 、 三辛基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 以93%的产率得到(+)-brasilenyne
  参考文献：
  名称：

  通过简明构建包含1,3-顺式，顺式-二烯的恶烷骨架，全合成（+）-巴西亚炔

  摘要：

  （+）-brasilenyne的对映选择性全合成已完成。合成的关键特征包括通过选择性环氧化物开口聚合制备高度官能化的内环化前体，通过完美的区域选择性Pd（0）催化的内环化构建ox烯骨架，以及安装1,3-顺式，顺式-二烯单元通过脱羧光苯硒基化和位点选择性亚硒酸酯消除序列。

  DOI：

  10.1039/c7cc08329g
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-N-methoxy-N-methyl-2-{[(1S,2Z)-1-ethyl-3-iodo-2-propenyl]oxy}-4-(4-methoxybenzyloxy)butanamide 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis[1,1-di(trifluoromethyl)ethoxy][(2,6-diisopropylphenyl)imino](2-methyl-2-phenylpropylidene)molybdenum 、 正丁基锂 、 [(ν³-allyl)PdCl]2 、 四丁基氟化铵 、 水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium tri-sec-butyl(hydrido)borate 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 84.5h， 生成 (2S,8R,9S)-2-ethyl-8-hydroxy-9-[(2Z)-pent-2-en-4-ynyl]-1-oxa-(3Z,5Z)-cyclononadiene
  参考文献：
  名称：

  (+)-Brasilenyne 的全合成。分子内硅辅助交叉偶联反应的应用

  摘要：

  (+)-brasilenyne (1) 的第一个对映选择性全合成已在 19 个线性步骤中实现，1-(S)-苹果酸的总产率为 5.1%。包含 1,3-cis,cis 二烯单元的 oxonin 核心的构建是通过串联闭环复分解/硅辅助分子内交叉偶联反应完成的。此外，一个关键的炔丙基立体中心是通过由 TiCl(4) 促进的 1,3-二氧戊环的新型、高度非对映选择性环开口创建的。该反应通过氧代碳正离子中间体进行，不对称诱导完全由 l-苹果酸残基控制。C(8) 立体中心由试剂控制的不对称烯丙基硼化设置。

  DOI：

  10.1021/ja0466863

文献信息

• Intramolecular Silicon-Assisted Cross-Coupling:  Total Synthesis of (+)-Brasilenyne
  作者：Scott E. Denmark、Shyh-Ming Yang

  DOI：10.1021/ja028936q

  日期：2002.12.1

  The first, total synthesis of (+)-brasilenyne (1) has been achieved in 19 steps from l-(S)-malic acid. The key elements of this approach are a highly diastereoselective ring-opening of a 1,3-dioxolanone with bis(trimethylsilyl)acetylene) promoted by TiCl4 to set a propargylic stereocenter and the successful application of the sequential ring closing metathesis/silicon-assisted intramolecular cross-coupling

  首先，(+)-brasilenyne (1) 的全合成是在 19 个步骤中从 l-(S)-苹果酸实现的。这种方法的关键要素是由 TiCl4 促进的 1,3-二氧戊环酮与双（三甲基甲硅烷基）乙炔的高度非对映选择性开环以设置炔丙基立体中心以及顺序闭环复分解/硅辅助分子内的成功应用用于构建 1 的 oxonin 核心结构的交叉偶联反应。