phenylmethyl 2-trimethylsilylethynyl-1(2H)-pyridinecarboxylate | 214899-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenylmethyl 2-trimethylsilylethynyl-1(2H)-pyridinecarboxylate
• CAS: 214899-39-5
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₂Si
• 分子量: 311.456
• InChiKey: DMWGMTVCMDICEI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylmethyl 2-trimethylsilylethynyl-1(2H)-pyridinecarboxylate 在 palladium on activated charcoal 乙基溴化镁 、 氢气 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 mercury dichloride 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 37.08h， 生成 (R*)-6-[hydroxy[3S,4aS-hexahydro-1-imino-3H-pyrido[1,2c]pyrimidin-3-yl]methyl]-2,4-dimethoxypyrimidine
  参考文献：
  名称：

  (±)-Cylindrospermopsin的全合成

  摘要：

  新型肝毒素 (±)-柱状精子 (1) 的首次全合成已通过 4-甲氧基-3-甲基吡啶 (12) 的 20 个步骤完成，总产率为 3.5%。取代的哌啶 A 环 19 通过四步顺序立体有择地生成，使用三甲基甲硅烷基乙炔基溴化镁与 12 的加成得到 16 和乙烯基铜酸盐与 16 的立体有择加成以形成 17。二胺 26 与溴化氰反应生成环胍 C 27的环。合成的关键步骤是酮31的溴化，然后氢化释放游离的胍，其进行分子内SN2反应形成32的四氢嘧啶环B。进一步氢化将酮还原为 32 的 42%，其中包含完全官能化的三环系统和受保护的圆柱藻类植物蛋白的羟甲基尿嘧啶侧链。嘧啶在浓盐酸中水解并选择性单硫酸化完成了圆柱体的合成...

  DOI：

  10.1021/ja000647j
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 phenylmethyl 2-trimethylsilylethynyl-1(2H)-pyridinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  (±)-Cylindrospermopsin的全合成

  摘要：

  新型肝毒素 (±)-柱状精子 (1) 的首次全合成已通过 4-甲氧基-3-甲基吡啶 (12) 的 20 个步骤完成，总产率为 3.5%。取代的哌啶 A 环 19 通过四步顺序立体有择地生成，使用三甲基甲硅烷基乙炔基溴化镁与 12 的加成得到 16 和乙烯基铜酸盐与 16 的立体有择加成以形成 17。二胺 26 与溴化氰反应生成环胍 C 27的环。合成的关键步骤是酮31的溴化，然后氢化释放游离的胍，其进行分子内SN2反应形成32的四氢嘧啶环B。进一步氢化将酮还原为 32 的 42%，其中包含完全官能化的三环系统和受保护的圆柱藻类植物蛋白的羟甲基尿嘧啶侧链。嘧啶在浓盐酸中水解并选择性单硫酸化完成了圆柱体的合成...

  DOI：

  10.1021/ja000647j

文献信息

• Model studies for the synthesis of the marine hepatotoxin cylindrospermopsin. Preparation of a bicyclic guanidine with the hydroxymethyluracil side chain
  作者：Barry B. Snider、Chaoyu Xie

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01470-1

  日期：1998.9

  Ketone 13 was prepared by coupling acetylene 7b with aldehyde 9 in a convergent six-step sequence. In the key step, hydrogenation of bromo ketone 14 afforded 81% of an 81:14:4.5:0.5 mixture of 15-18. Hydrolysis of the major product 15 in concentrated hydrochloric acid at reflux afforded cylindrospermopsin model 5 in 95% yield. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.