3.3-二甲基-4.6,6-三氯己烯[5]酸乙酯 | 59897-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3.3-二甲基-4.6,6-三氯己烯[5]酸乙酯
• 英文名称: ethyl 4,6,6-trichloro-3,3-dimethyl-5-hexenoate
• 英文别名: Ethyl 3,3-Dimethyl-4,6,6-trichlor-5-hexenoat；4,6,6-Trichlor-3,3-dimethyl-5-hexensaeure-ethylester；3,3-dimethyl-4,6,6-trichloro-5-hexenoic acid ethyl ester；ethyl 3,3-dimethyl-4,6,6-trichloro-5-hexenoate；ethyl 4,6,6-trichloro-3,3-dimethylhex-5-enoate
• CAS: 59897-92-6
• 化学式: C₁₀H₁₅Cl₃O₂
• 分子量: 273.587
• InChiKey: PIUGWHOPZWEXQQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.71°C (rough estimate)
• 密度：
  1.3075 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

化学性质
本品为无色或淡黄色透明液体，沸点在91～92℃/53pa，折射率(n_{D}^{24}) 为1.4860，相对密度1.1568。该物质不溶于水，但可溶于醇、醚等有机溶剂。

用途
3,3-二甲基-4,6,6-三氯己烯[5]酸乙酯是相模-库拉莱法制备二氯菊酸的中间体。

生产方法
其制备方法为：将1,1,1-三氯-4-甲基戊烯[3]醇-[2]加入反应釜，再加入原乙酸三乙酯和异丁酸催化剂。在搅拌、加热并通入氮气的情况下，从110℃均匀升温至150℃，约需12小时，并有主要为甲苯、乙醇、乙酸乙酯等馏出物的产生。在此温度下反应7～8小时，通过气相色谱控制终点后结束反应。冷却后，在0.08MPa压力下蒸出前馏分，剩余部分即为3,3-二甲基-4,6,6-三氯己烯[5]酸乙酯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3.3-二甲基-4.6,6-三氯己烯[5]酸乙酯 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以88%的产率得到二氯菊酸
  参考文献：
  名称：

  Process for preparation of substituted cyclopropane carboxylic acids and

  摘要：

  当1-卤代-3-烯基-2-醇与邻位羧酸酯和/或酮缩醛反应时，主要反应产物是γ-卤代-δ-不饱和羧酸酯。当这种中间体与碱性物质反应时，形成取代环丙烷羧酸酯。这种酯可以直接用作杀虫剂或农药，也可以在将酯的醇残基转化为其他醇残基后使用。

  公开号：

  US04113968A1
• 作为产物：
  描述：

  贲亭酸乙酯 在 哌啶 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 xylene 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3.3-二甲基-4.6,6-三氯己烯[5]酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  3-(2,2-二卤乙烯)-2,2-二甲基环丙烷羧酸乙酯的简便合成及其顺式异构体富集修饰

  摘要：

  标题化合物 5 的合成涉及 3-methyl-2-buten-1-ol 和原乙酸三乙酯反应生成 3,3-二甲基-4-戊烯酸乙酯，然后将各种四卤化碳加入到双键。所得加合物与碱的反应以高产率提供5。顺式异构体的立体选择性制备通过以下两种方法实现：第一种方法是将 4-溴-6,6,6-三氯-3,3-二甲基己酸乙酯选择性转化为 6,6,6-三氯-3 ,3-二甲基-4-己烯酸酯 (8a) 与哌啶，然后将 8a 选择性转化为顺式 2,2-二氯乙烯基化合物 (顺式 5a)。第二种是基于 4,6,6,6-四氯-3,3-二甲基己酸乙酯（t-BuONa/溶剂/HMPA）立体选择性环化为顺式-2,2-二甲基-3-（2,2 ,

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.221

文献信息

• Process for preparing dihalovinylcyclopropanecarboxylates
  申请人：Sagami Chemical Research Center

  公开号：US04214097A1

  公开（公告）日：1980-07-22

  Novel syntheses of dihalovinylcyclopropanecarboxylates, including potent insecticides, are described. The processes begin with the reaction between an alkenol and an orthoester to produce a .gamma.-unsaturated carboxylate, followed by the catalyzed addition of a carbon tetrahalide to the double bond and dehydrohalogenation to produce a cyclopropane derivative.

  描述了二卤乙烯基环丙烷羧酸酯的新合成方法，其中包括强效杀虫剂。该过程始于烯醇与正酯之间的反应，产生γ-不饱和羧酸酯，随后通过催化加入碳四卤化物到双键，并进行脱卤化反应，生成环丙烷衍生物。
• Method of producing cyclopropanecarboxylic acids and esters
  申请人：Kuraray Co., Ltd.

  公开号：US04458090A1

  公开（公告）日：1984-07-03

  Novel .gamma.-lactone derivatives are provided. These lactone derivatives, when reacted with hydrogen halide in alcohol, yield .gamma.-halogeno-.delta.-unsaturated carboxylic acid esters. This ring-opening process is useful for the purpose of increasing the yield of pyrethrin analogs which are of value as insecticides and agricultural chemicals. Thus, the .gamma.-lactone derivatives by-produced in the production process for dihalogenovinyl chrysanthemumates are caused to undergo ring-opening reaction to yield the corresponding .gamma.-halogeno-.delta.-unsaturated carboxylic acid esters which are important intermediates for said pyrethrin analogs.

  提供了新型的.gamma.-内酯衍生物。这些内酯衍生物在醇中与氢卤酸反应时，会产生.gamma.-卤代-.delta.-不饱和羧酸酯。这种环开放反应对于增加作为杀虫剂和农业化学品有价值的拟除虫菊酯类似物的产量非常有用。因此，通过生产双卤代乙烯基菊酯的过程中产生的.gamma.-内酯衍生物会发生环开放反应，产生相应的.gamma.-卤代-.delta.-不饱和羧酸酯，这些酯是制备拟除虫菊酯类似物的重要中间体。
• Preparation of 1,1,1-trihalogeno-4-methyl-3-penten-2-ol
  申请人：Kuraray Co., Ltd.

  公开号：US04190730A1

  公开（公告）日：1980-02-26

  A 1,1,1-trihalogeno-4-methyl-3-penten-2-ol is prepared by thermally isomerizing 1,1,1-trihalogeno-4-methyl-4-penten-2-ol. The isomerization reaction may be catalyzed by an acid or a transition metal of Group 6B, 7B or 8 of the Periodic Table of Elements, or a compound thereof. The 1,1,1-trihalogeno-4-methyl-3-penten-2-ol thus prepared is useful as a synergist for herbicides or a physiologically active compound, and, additionally, is useful as a starting material for the synthesis of 2,2-dimethyl-3-(2',2'-dihalogenovinyl)-cyclopropane carboxylic esters which are active ingredients of insecticides.

  制备了1,1,1-三卤代-4-甲基-3-戊烯-2-醇，方法是通过热异构化1,1,1-三卤代-4-甲基-4-戊烯-2-醇。异构化反应可以由元素周期表6B、7B或8组的酸或过渡金属或其化合物催化。因此制备的1,1,1-三卤代-4-甲基-3-戊烯-2-醇可用作除草剂的增效剂或生理活性化合物，并且还可用作合成杀虫剂活性成分2,2-二甲基-3-(2',2'-二卤乙烯基)-环丙烷羧酸酯的起始物质。
• Method of producing gamma-halogeno-delta unsaturated carboxylic acid
  申请人：Kuraray Co., Ltd.

  公开号：US04468521A1

  公开（公告）日：1984-08-28

  Novel .gamma.-lactone derivatives are provided. These lactone derivatives, when reacted with hydrogen halide in alcohol, yield .gamma.-halogeno-.delta.-unsaturated carboxylic acid esters. This ring-opening process is useful for the purpose of increasing the yield of pyrethrin analogs which are of value as insecticides and agricultural chemicals. Thus, the .gamma.-lactone derivatives by-produced in the production process for dihalogenovinyl chrysanthemumates are caused to undergo ring-opening reaction to yield the corresponding .gamma.-halogeno-.delta.-unsaturated carboxylic acid esters which are important intermediates for said pyrethrin analogs.

  提供了新型的.gamma.-内酯衍生物。当这些内酯衍生物在醇中与氢卤化物反应时，会产生.gamma.-卤代-.delta.-不饱和羧酸酯。这种环开启过程对于增加作为杀虫剂和农业化学品价值的拟除虫菊酯类似物的产量非常有用。因此，在二卤代乙烯菊酯的生产过程中产生的.gamma.-内酯衍生物被引起环开启反应，产生相应的.gamma.-卤代-.delta.-不饱和羧酸酯，这些酯是所述拟除虫菊酯类似物的重要中间体。
• KONDO KIYOSI; TAKASHIMA TOSHIYUKI; NEGISHI AKIRA; MATSUI KIYOHIDE; FUJIMO+, PESTIC. SCI., 1980, 11, NO 2, 180-187
  作者：KONDO KIYOSI、 TAKASHIMA TOSHIYUKI、 NEGISHI AKIRA、 MATSUI KIYOHIDE、 FUJIMO+

  DOI：——

  日期：——