2-(phenylthio)tricyclo<3.3.1.1^3,7>decane | 128337-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-(phenylthio)tricyclo<3.3.1.1^3,7>decane
• 英文别名: 2-phenylsulfanyladamantane
• CAS: 128337-02-0
• 化学式: C₁₆H₂₀S
• 分子量: 244.401
• InChiKey: CKBYWVOCDWOCOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(phenylthio)tricyclo<3.3.1.1^3,7>decane 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 金刚烷 、 2-methoxyadamantane 、 2,4-didehydroadamantane
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of phenyl thioethers and phenyl selenoethers. Radical vs. ionic behavior

  摘要：

  In analogy with alkyl iodides and bromides, the phenyl thio- and selenoethers 2a,b, 13a, 21b,c and 35 displayed competing radical and ionic photobehavior on irradiation in solution, via a mechanism thought to involve initial homolytic cleavage of the alkyl C-S or C-Se bond followed by electron transfer within the resulting radical pair cage (Scheme I). These are the first examples of ionic photobehavior to be recognized for the C-SAr and C-SeAr chromophores. The electronegatively substituted pentafluorophenyl analogues 2c, 13b, and 21d displayed enhanced ionic photobehavior. By contrast, the 4-methoxyphenyl derivative 21a exhibited almost exclusively radical behavior. The sulfoxide (2R*,R*S)-21f displayed principally radical behavior, accompanied by epimerization at sulfur. The quantum yields for the disappearance of the 2-norbornyl ethers 21b and 21c were 0.53-0.64 in solution and rose to 0.89-0.95 in the presence of suspended fumed silica. Irradiation of the phenyl thioether 21b on silica gel resulted in nucleophilic trapping by surface silanol groups to afford covalently bound material (33), which afforded chloride 34 on treatment with SOCl2. Irradiation of phenyl thioethers 2a and 35, phenyl selenoether 2b, or C6H5SH in allyl alcohol solutionafforded acetal 11, apparently via isomerization of some of the solvent to propanal (44) followed by acetalization. Irradiation of alcoholic solutions of aldehydes containing C6H5SH is a useful means of generating acetals under neutral conditions.

  DOI：

  10.1021/ja00019a030
• 作为产物：
  描述：

  2-溴代金刚烷 、 二苯二硫醚 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 2-(phenylthio)tricyclo<3.3.1.1^3,7>decane
  参考文献：
  名称：

  未活化的仲烷基硫醚和砜与芳基格氏试剂的铁催化交叉偶联

  摘要：

  描述了未活化的脂肪族硫化合物作为过渡金属催化交叉偶联中的亲电试剂的首次系统研究。最初的研究侧重于识别有机硫底物的结构和电子特征，这些特征能够对 C(sp 3 )-S 键进行具有挑战性的氧化加成。通过广泛的优化工作，实现了未活化的烷基芳基硫醚与芳基格氏试剂的 Fe(acac) 3催化交叉偶联，其中硫醚 S-芳基部分上的氮“导向基团”起到了关键作用促进氧化加成步骤。此外，发现烷基苯砜是 Fe(acac) 3 中有效的亲电试剂。-催化与芳基格氏试剂的交叉偶联。对于后一类亲电试剂，对各种反应参数的彻底评估表明，过量的 TMEDA（8.0 当量）反应效率显着提高。优化的反应方案用于评估该方法在有机镁亲核试剂和砜亲电试剂方面的范围。

  DOI：

  10.1021/jo402246h

文献信息

• Iron-Catalyzed C(Sp³)–H Borylation, Thiolation, and Sulfinylation Enabled by Photoinduced Ligand-to-Metal Charge Transfer
  作者：Jia-Lin Tu、Ao-Men Hu、Lin Guo、Wujiong Xia

  DOI：10.1021/jacs.3c01082

  日期：——

  (LMCT) process. These reactions exhibit remarkably broad substrate scope (>150 examples in total), and most importantly, all of these three reactions show unconventional regioselectivity, with the occurrence of C(sp3)–H borylation, thiolation, and sulfinylation preferentially at the distal methyl position. The procedures are operationally simple and readily scalable and provide access to high-value products

  催化 C(sp 3 )–H 功能化为构建有机分子提供了巨大机会，促进了复杂药物化合物的衍生化。在此框架内，直接氢原子转移 (HAT) 光催化成为实现这一目标的一种有吸引力的方法。然而，这些方案中使用的可行底物是有限的，并且位点选择性显示出对活化和热力学有利的 C(sp 3 )–H 键的偏好。在此，我们描述了无向铁催化 C(sp 3)–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化反应由光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程实现。这些反应表现出非常广泛的底物范围（总共 > 150 个例子），最重要的是，所有这三个反应都表现出非常规的区域选择性，C(sp 3 )–H 硼酸化、硫醇化和亚磺酰化优先发生在远端甲基位置。这些程序操作简单，易于扩展，一步即可从简单的碳氢化合物中获取高价值产品。机理研究和对照实验表明，所提供的位点选择性不仅与 HAT 物种相关，而且在很大程度上受到硼基和砜基自由基受体的使用的影响。