(E)-2-[(3aS,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5,5-dimethyl-2-oxo-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-pentalen-1-yl]-but-2-enoic acid ethyl ester | 110793-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-2-[(3aS,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5,5-dimethyl-2-oxo-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-pentalen-1-yl]-but-2-enoic acid ethyl ester
• CAS: 110793-64-1
• 化学式: C₂₂H₃₆O₄Si
• 分子量: 392.611
• InChiKey: BFFNFBJXIVXMCH-HNAYVOBHSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R,1aS,3aS,4R,6aR)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5,5-dimethyl-2-oxo-1-vinyl-octahydro-cyclopropa[c]pentalene-1-carboxylic acid ethyl ester 在 碘代三甲硅烷 、 sodium hydride 作用下， 生成 (E)-2-[(3aS,4R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5,5-dimethyl-2-oxo-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-pentalen-1-yl]-but-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  [2 + 3]环戊烯环化和其他三甲基碘硅烷介导的乙烯基环丙烷重排途径

  摘要：

  通过精心控制的重排途径，将2型乙烯基环丙烷转化为3型环戊烯或4型双环[3.2.1]辛烯。描述了影响这些重排的因素及其在合成中的效用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95677-6

文献信息

• System oriented design of triquinanes: stereocontrolled synthesis of pentalenic acid and pentalenene
  作者：T. Hudlicky、G. Sinai-Zingde、M.G. Natchus、B.C. Ranu、P. Papadopolous

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87747-4

  日期：1987.1

  internal cyc1opropanation of dienes 23 or cyc1opropanation of enone 25 followed by the thermolytic rearrangements of cyclopropanes 24, 39, 42, 45, and 48 to furnish triquinanes 26 and 40. An investigation of electronic effects affecting the diradical cleavage of viny1cyclopropanes was performed. The triquinanes 26 or 40 were transformed to the title compounds by reductive operations at C-9. The equilibration

  使用[4 + 1]和[2 + 3]环戊烯环化方法分别合成了戊烯酸5和戊烯4以及它们的C-9差向异构体5a和4a。的关键步骤涉及二烯的内部cyc1opropanation 23或烯酮cyc1opropanation 25随后环丙烷的热分解重排24，39，42，45，和48至配料triquinanes 26和40。研究了影响viny1环丙烷双自由基裂解的电子效应。三喹烷通过在C-9下的还原操作将26或40转化为标题化合物。在C-9酯60的平衡是在分子力学预测中简要讨论的，该预测涉及天然对Epi系列中C-9构象的热力学稳定性。在每个系列中，天然烃及其C-9差向异构体的立体选择性均优于9：1。