1,1’-biphenyl-2,2’,6,6’-tetramethanol | 61358-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1’-biphenyl-2,2’,6,6’-tetramethanol
• 英文别名: 1,1'-biphenyl-2,2’,6,6’-tetramethanol；2,2',6,6'-tetrakis(hydroxymethyl)biphenyl；1,1'-biphenyl-2,2',6,6'-tetramethanol；2,6,2',6'-Tetrakis-hydroxymethyl-biphenyl；2,2',6,6'-Tetrakis-(hydroxymethyl)-biphenyl；2,2',6,6'-Tetrahydroxymethylbiphenyl；[2-[2,6-Bis(hydroxymethyl)phenyl]-3-(hydroxymethyl)phenyl]methanol
• CAS: 61358-43-8
• 化学式: C₁₆H₁₈O₄
• 分子量: 274.317
• InChiKey: WUMPYFCSWWRRDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  171.2-172 °C
• 沸点：
  588.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.306±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1’-biphenyl-2,2’,6,6’-tetramethanol 在 三溴化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到2-[2,6-双(溴甲基)苯基]-1,3-双(溴甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  四膦烷配体的合成及其在铑催化末端烯烃加氢甲酰化中的应用：高温下的高区域选择性

  摘要：

  已经开发出一类新型的取代四膦配体，并将其应用于铑催化的末端烯烃的区域选择性加氢甲酰化反应。考虑到在使用其他双膦类似物的类似反应条件下通常观察到的低区域选择性，这些四膦配体在高温（140°C）下显示出较高的区域选择性（1-辛烯和1-己烯的线性选择性高于97％）。 。还研究了二芳基膦部分上取代基的空间和电子效应。

  DOI：

  10.1002/chem.200903109
• 作为产物：
  描述：

  2,2',6,6'-四醛基-1,1-联苯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63 %的产率得到1,1’-biphenyl-2,2’,6,6’-tetramethanol
  参考文献：
  名称：

  具有分子不对称性的双缠绕藤蔓状联苯。合成、结构和性质

  摘要：

  联苯被苯环之间的两条链束缚，形成双缠绕藤蔓状结构，表明一种新的分子不对称性，其中几乎不会发生对映体反转。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202400192

文献信息

• [EN] METHODS OF CONTROLLING HYDROFORMYLATION PROCESSES<br/>[FR] PROCÉDÉS DE COMMANDE DE PROCESSUS D'HYDROFORMYLATION
  申请人：DOW TECHNOLOGY INVESTMENTS LLC

  公开号：WO2019231611A1

  公开（公告）日：2019-12-05

  The present invention relates to methods of controlling hydroformylation processes for producing normal (N) and iso (I) aldehydes at a N:I ratio. In one aspect, a method of controlling a hydroformylation process comprises contacting an olefin with carbon monoxide, hydrogen and a catalyst, the catalyst comprising (A) a transition metal, (B) a monophosphine, and (C) a tetraphosphine having the structure described herein, the contacting conducted in one or more reaction zones and at hydroformylation conditions to produce a blend of normal (N) and iso (I) aldehydes at a N:I ratio, the method comprising at least one of increasing the N:I ratio by adding additional tetraphosphine to a reaction zone; decreasing the N:I ratio by adding additional monophosphine to a reaction zone; or increasing the N:I ratio by volatilization of the free monophosphine.

  本发明涉及控制氢甲酰化过程以生产正（N）和异（I）醛的方法，其N：I比率。在一个方面，控制氢甲酰化过程的方法包括将烯烃与一氧化碳、氢气和催化剂接触，所述催化剂包括（A）过渡金属、（B）单膦和（C）具有此处描述的结构的四膦，接触在一个或多个反应区域中进行，并在氢甲酰化条件下产生正（N）和异（I）醛的混合物，该方法包括通过向反应区域添加额外的四膦来增加N：I比率；通过向反应区域添加额外的单膦来减少N：I比率；或通过游离单膦的挥发来增加N：I比率。
• [EN] CATALYST COMPOSITION COMPRISING THE COMBINATION OF A MONOPHOPSPHINE, A TETRAPHOSPHINE LIGAND AND A HYDROFORMYLATION PROCESS USING IT<br/>[FR] COMPOSITION DE CATALYSEUR COMPRENANT LA COMBINAISON D'UNE MONOPHOPSPHINE, D'UN LIGAND DE TÉTRAPHOSPHINE ET PROCESSUS D'HYDROFORMYLATION L'UTILISANT
  申请人：DOW TECHNOLOGY INVESTMENTS LLC

  公开号：WO2019231613A1

  公开（公告）日：2019-12-05

  The present invention relates to catalyst compositions for hydroformylation processes and to hydroformylation processes utilizing certain catalysts. In one aspect, a catalyst composition for a hydroformylation process comprises (a) a transition metal; (b) a monophosphine; and (c) a tetraphosphine having the structure described herein, and wherein the composition comprises at least 40 moles of monophosphine per mole of transition metal.

  本发明涉及用于氢甲酰化过程的催化剂组成物以及利用某些催化剂的氢甲酰化过程。在一个方面，用于氢甲酰化过程的催化剂组成物包括(a)一种过渡金属；(b)一种单膦；以及(c)具有所述结构的四膦，其中该组成物每摩尔过渡金属至少含有40摩尔单膦。
• [EN] METHODS FOR SLOWING DEACTIVATION OF A CATALYST AND/OR SLOWING TETRAPHOSPHINE LIGAND USAGE IN HYDROFORMYLATION PROCESSES<br/>[FR] PROCÉDÉS DE RALENTISSEMENT DE LA DÉSACTIVATION D'UN CATALYSEUR ET/OU DE RALENTISSEMENT DE L'UTILISATION D'UN LIGAND TÉTRAPHOSPHINE DANS DES PROCESSUS D'HYDROFORMYLATION
  申请人：DOW TECHNOLOGY INVESTMENTS LLC

  公开号：WO2019231610A1

  公开（公告）日：2019-12-05

  The present invention relates to methods for slowing deactivation of a catalyst and/or slowing tetraphosphine ligand usage in a hydroformylation process. In one aspect, a method comprises (a) contacting an olefin with carbon monoxide, hydrogen and a catalyst, the catalyst comprising (A) a transition metal, (B) a tetraphosphine having the structure described herein, and, optionally, (C) a monophosphine having the structure described herein, the contacting conducted in one or more reaction zones and at hydroformylation conditions; and (b) adding additional monophosphine having the structure described herein to a reaction zone.

  本发明涉及一种用于减缓催化剂失活和/或减缓四膦配体在氢甲酰化过程中的使用的方法。在一个方面，该方法包括(a)将烯烃与一氧化碳、氢气和催化剂接触，该催化剂包括(A)过渡金属，(B) 具有此处描述的结构的四膦，以及可选地，(C) 具有此处描述的结构的单膦，接触在一个或多个反应区并在氢甲酰化条件下进行；以及(b)向一个反应区中添加具有此处描述的结构的额外单膦。
• Flexibility vs Rigidity of Singly and Doubly Tethered Biphenyls:  Structure, Dynamic Stereochemistry, and Resolution of Tribenzo[<i>a</i>,<i>c</i>,<i>f</i>]cyclooctane, Tetrabenzo[<i>a</i>,<i>de</i>,<i>h</i>,<i>kl</i>]bicyclo[6.6.0]tetradecane, and Their Alkyl Derivatives
  作者：Lior Eshdat、Elad Shabtai、Sadiq A. Saleh、Tamar Sternfeld、Mayuko Saito、Yoshio Okamoto、Mordecai Rabinovitz

  DOI：10.1021/jo990090u

  日期：1999.5.1

  dihedral angles of 57.8 degrees, 56.1 degrees /58.2 degrees (two conformations), and 57.7 degrees, respectively. Semiempirical calculations (AM1) reveal higher relative strain energies and smaller biphenyl dihedral angles for the bulky alkyl substituents, which correspond to their lower DeltaG() values.

  从动态（1）H NMR实验获得的三苯并[a，c，f]环辛烷（1a）对映异构体的势垒为DeltaG（）= 19.5-20.1 kcal mol（-）（1）和DeltaG（ ）=在聚结温度下其烷基化衍生物（1b-e）的17.2-17.6 kcal mol（-）（1）。通过手性HPLC将四苯并[a，de，h，kl]双环[6.6.0]十四烷（2a）及其四乙基衍生物（2b）分离为它们的对映异构体。通过遵循纯对映体的外消旋速率获得对映体的动力学值。对于2a和2b，分别获得了DeltaG（）（596）= 49.6 kcal mol（-）（1）和DeltaG（）（561）= 46.3 kcal mol（-）（1）的势垒。观察到强溶剂和温度对（1）H NMR化学位移的影响。X射线晶体学显示1a，1b和2a的扭转构型，二面角为57。8度，56.1度/58.2度（两个构图）和57.7度。半经验计算（AM1）显示
• Methods for slowing deactivation of a catalyst and/or slowing tetraphosphine ligand usage in hydroformylation processes
  申请人：Dow Technology Investments LLC

  公开号：US11130725B2

  公开（公告）日：2021-09-28

  The present invention relates to methods for slowing deactivation of a catalyst and/or slowing tetraphosphine ligand usage in a hydroformylation process. In one aspect, a method comprises (a) contacting an olefin with carbon monoxide, hydrogen and a catalyst, the catalyst comprising (A) a transition metal, (B) a tetraphosphine having the structure described herein, and, optionally, (C) a monophosphine having the structure described herein, the contacting conducted in one or more reaction zones and at hydroformylation conditions; and (b) adding additional monophosphine having the structure described herein to a reaction zone.

  本发明涉及在加氢甲酰化过程中减缓催化剂失活和/或减缓四膦配体使用的方法。在一个方面，方法包括 (a) 使烯烃与一氧化碳、氢气和催化剂接触，催化剂包括 (A) 过渡金属，(B) 具有本文所述结构的四膦，以及可选地，(C) 具有本文所述结构的一膦，接触在一个或多个反应区和加氢甲酰化条件下进行；以及 (b) 向反应区添加额外的具有本文所述结构的一膦。