Carbonic acid (Z)-(5S,9S,12R,13S,14S)-9-hydroxy-2,10,10,12,14-pentamethyl-5-[(E)-1-methyl-2-(2-methyl-thiazol-4-yl)-vinyl]-7,11-dioxo-6-oxa-bicyclo[14.1.0]heptadec-2-en-13-yl ester 2,2,2-trichloro-ethyl ester | 448210-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: Carbonic acid (Z)-(5S,9S,12R,13S,14S)-9-hydroxy-2,10,10,12,14-pentamethyl-5-[(E)-1-methyl-2-(2-methyl-thiazol-4-yl)-vinyl]-7,11-dioxo-6-oxa-bicyclo[14.1.0]heptadec-2-en-13-yl ester 2,2,2-trichloro-ethyl ester
• CAS: 448210-77-3
• 化学式: C₃₁H₄₂Cl₃NO₇S
• 分子量: 679.102
• InChiKey: AXMHDPRHFLNCOH-HYSGMSKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.65
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  112.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Carbonic acid (Z)-(5S,9S,12R,13S,14S)-9-hydroxy-2,10,10,12,14-pentamethyl-5-[(E)-1-methyl-2-(2-methyl-thiazol-4-yl)-vinyl]-7,11-dioxo-6-oxa-bicyclo[14.1.0]heptadec-2-en-13-yl ester 2,2,2-trichloro-ethyl ester 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到(Z)-(5S,9S,12R,13S,14S)-9,13-Dihydroxy-2,10,10,12,14-pentamethyl-5-[(E)-1-methyl-2-(2-methyl-thiazol-4-yl)-vinyl]-6-oxa-bicyclo[14.1.0]heptadec-2-ene-7,11-dione
  参考文献：
  名称：

  埃坡霉素的高度简洁路线：埃坡霉素 490 的全合成与评价

  摘要：

  埃坡霉素类有前途的抗肿瘤剂的简洁模块化实验室构建已经完成。在埃坡霉素领域，新合成首次以立体特异性方式利用了闭环烯烃复分解 (RCM) 的力量。先前将 RCM 应用于埃坡霉素合成的尝试一直受到在产品中生成所需 12,13-烯烃几何结构时完全缺乏立体控制的困扰。埃坡霉素 490 (3) 的分离促使我们重新评估 RCM 程序在制备 10,11-烯烃时的效用，其中 Z-12,13-烯烃几何结构已经到位。三烯底物12的烯烃复分解以立体选择性方式提供产物二烯大环内酯。为了更大的合成收敛性，C3-(S)-醇在合成后期形成，使用手性钛介导的羟醛条件，将整个 O-烷基片段作为 C15 乙酸酯作为烯醇化物组分。检查保护基团对 RCM 过程的影响表明，C7 醇的脱保护对反应产率具有有益影响。将 RCM 作为序列中的最后一个合成步骤进行，仅提供了所需的 E-烯烃的 64% 产率。新的 10,11-烯烃的选择性二亚胺还原产生

  DOI：

  10.1021/ja0262333
• 作为产物：
  描述：

  4-((1E,5Z)-(S)-2,6-Dimethyl-3-triethylsilanyloxy-octa-1,5,7-trienyl)-2-methyl-thiazole 在 palladium diacetate 、 tricyclohexylphosphine[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene](benzylidene)Ru(II) dichloride 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.42h， 生成 Carbonic acid (Z)-(5S,9S,12R,13S,14S)-9-hydroxy-2,10,10,12,14-pentamethyl-5-[(E)-1-methyl-2-(2-methyl-thiazol-4-yl)-vinyl]-7,11-dioxo-6-oxa-bicyclo[14.1.0]heptadec-2-en-13-yl ester 2,2,2-trichloro-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  埃坡霉素的高度简洁路线：埃坡霉素 490 的全合成与评价

  摘要：

  埃坡霉素类有前途的抗肿瘤剂的简洁模块化实验室构建已经完成。在埃坡霉素领域，新合成首次以立体特异性方式利用了闭环烯烃复分解 (RCM) 的力量。先前将 RCM 应用于埃坡霉素合成的尝试一直受到在产品中生成所需 12,13-烯烃几何结构时完全缺乏立体控制的困扰。埃坡霉素 490 (3) 的分离促使我们重新评估 RCM 程序在制备 10,11-烯烃时的效用，其中 Z-12,13-烯烃几何结构已经到位。三烯底物12的烯烃复分解以立体选择性方式提供产物二烯大环内酯。为了更大的合成收敛性，C3-(S)-醇在合成后期形成，使用手性钛介导的羟醛条件，将整个 O-烷基片段作为 C15 乙酸酯作为烯醇化物组分。检查保护基团对 RCM 过程的影响表明，C7 醇的脱保护对反应产率具有有益影响。将 RCM 作为序列中的最后一个合成步骤进行，仅提供了所需的 E-烯烃的 64% 产率。新的 10,11-烯烃的选择性二亚胺还原产生

  DOI：

  10.1021/ja0262333