4-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one | 875541-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
• 英文别名: 4-[Hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one；4-[hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
• CAS: 875541-43-8
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₆
• 分子量: 281.265
• InChiKey: FGFGLSBDAMHTEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  465.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.327±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮 、 对硝基苯甲醛 在 L-脯氨酸 、 D-脯氨酸 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以51 %的产率得到4-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
  参考文献：
  名称：

  Knoevenagel 亲核试剂存在下的对映选择性催化羟醛反应：利用机械化学在低共熔溶剂中优化的化学选择性开关

  摘要：

  在不同的亲核 Knoevenagel 竞争剂存在下，环状和无环酮已被证明可以与醛发生高度化学选择性的羟醛反应。这样做，这种新兴方法的基础广度得到了显着拓宽。该方法也不再依赖于基于脯氨酸的催化剂模板，例如，市售的Ot-Bu-L-苏氨酸对于无环酮是有利的。关键的见解是在常规（水中）和非常规（低共熔溶剂）条件下开发水基介质。除少数例外，观察到高醛醇与克诺文格尔化学选择性 (>10:1) 和良好的产物特征（产率、dr 和 ee），但只有在 DES（低共熔溶剂）中与球磨结合才能缩短反应时间发生。

  DOI：

  10.3390/molecules29010004

文献信息

• Small peptides as modular catalysts for the direct asymmetric aldol reaction: ancient peptides with aldolase enzyme activity
  作者：Weibiao Zou、Ismail Ibrahem、Pawel Dziedzic、Henrik Sundén、Armando Córdova

  DOI：10.1039/b509920j

  日期：——

  Simple peptides and their analogues having a primary amino group as the catalytic residue mediate the direct asymmetric intermolecular aldol reaction with high stereoselectivity and furnish the corresponding aldol products with up to 99% ee; this intrinsic ability of highly modular peptides may explain the initial molecular evolution of aldolase enzymes.

  具有作为催化残基的主氨基的简单肽及其类似物，能以高立体选择性促进直接的不对称分子间醛醇反应，并生成最高达99% 对映体过量值的相应醛醇产物；这种高度模块化肽的内在能力可能解释了醛缩酶酶的初始分子进化过程。
• SULFONAMIDE-BASED ORGANOCATALYSTS AND METHOD FOR THEIR USE
  申请人：Carter Rich Garrett

  公开号：US20100184986A1

  公开（公告）日：2010-07-22

  Organocatalysts, particularly proline sulfonamide organocatalysts, having a first general formula as follows are disclosed. Embodiments of a method for using these organocatalysts also are disclosed. The method comprises providing a disclosed organocatalyst, and performing a reaction, often an enantioselective or diastereoselective reaction, using the organocatalyst. Solely by way of example, disclosed catalysts can be used to perform aldol reactions, conjugate additions, Michael additions, Robinson annulations, Mannich reactions, α-aminooxylations, α-hydroxyaminations, α-aminations and alkylation reactions. Certain of such reactions are intramolecular cyclizations used to form cyclic compounds, such as 5- or 6-membered rings, having one or more chiral centers. Disclosed organocatalysts generally are much more soluble in typical solvents used for organic synthesis than are known compounds. Moreover, the reaction yield is generally quite good with disclosed compounds, as is their enantioselective and diastereoselective effectiveness.

  披露了具有如下一般公式之一的有机催化剂，尤其是脯氨酸磺酰胺有机催化剂。还披露了使用这些有机催化剂的方法的实施例。该方法包括提供一种披露的有机催化剂，并使用该有机催化剂进行反应，通常是立体选择性的反应或对映选择性反应。仅作为示例，披露的催化剂可用于进行aldol反应、共轭加成、Michael加成、Robinson环化反应、Mannich反应、α-氨基氧化、α-羟基胺化、α-胺化和烷基化反应。其中一些反应是分子内环化反应，用于形成具有一个或多个手性中心的环状化合物，例如5或6元环。披露的有机催化剂通常比已知的化合物更容易溶于用于有机合成的典型溶剂中。此外，使用披露化合物的反应收率通常相当好，它们的对映选择性和非对映选择性效果也很好。
• Asymmetric Aldol Reaction Catalyzed by a Heterogenized Proline on a Mesoporous Support. The Role of the Nature of Solvents
  作者：Elisa G. Doyagüez、Félix Calderón、Félix Sánchez、Alfonso Fernández-Mayoralas

  DOI：10.1021/jo070992s

  日期：2007.11.1

  heterogenized (S)-proline on mesoporous support MCM-41 catalyzes the asymmetric aldol reaction in a wide range of solvents. The progress of the reaction is dependent on the nature of the solvent. Reactions proceed more efficiently in hydrophilic polar solvents; however, the addition of a small amount of water has a positive effect on the rate and the stereoselectivity of the reaction performed in hydrophobic

  介孔载体MCM-41上的杂化（S）-脯氨酸可在多种溶剂中催化不对称的羟醛反应。反应的进行取决于溶剂的性质。在亲水性极性溶剂中，反应可以更有效地进行；然而，添加少量的水对在疏水性甲苯中进行的反应的速率和立体选择性具有积极的影响。在非均相条件下的反应也已经在手性醛上进行，提供了用于合成氮杂糖的有用中间体。
• An Improved Protocol for the Direct Asymmetric Aldol Reaction in Ionic Liquids, Catalysed by Onium Ion-Tagged Prolines
  作者：Marco Lombardo、Filippo Pasi、Srinivasan Easwar、Claudio Trombini

  DOI：10.1002/adsc.200700136

  日期：2007.8.6

  Two onium ion-tagged prolines, imidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide-substituted proline 6 and butyldimethylammonium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide-substituted proline 7, were synthesised and their catalytic activity in the direct asymmetric aldol condensation was studied in ionic liquids. For the reaction of acetone with various aldehydes, using 5 % of the catalyst, the yields of the aldols

  合成了两个鎓离子标记的脯氨酸，咪唑双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺取代的脯氨酸6和丁基二甲基双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺取代的脯氨酸7，并在离子液体中研究了它们在直接不对称羟醛缩合反应中的催化活性。对于丙酮与各种醛的反应，使用5％的催化剂，醇醛的收率在50-85％之间变化，而ee值在80-85％范围内。还研究了其他酮，在这些情况下获得的产率在35％至78％之间，而对映选择性在75％至94％之间变化。
• <i>N</i>-(<i>p</i>-Dodecylphenylsulfonyl)-2-pyrrolidinecarboxamide: A Practical Proline Mimetic for Facilitating Enantioselective Aldol Reactions
  作者：Hua Yang、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/ol801941j

  日期：2008.10.16

  A highly practical and readily available proline surrogate has been developed with improved solubility properties in common, nonpolar organic solvents. This sulfonamide-based catalyst has proven highly effective at facilitating enantioselective and diastereoselective aldol reactions with a range of substrates in nonpolar organic solvents in the presence of a single equivalent of water. Additionally

  一种高度实用且易于获得的脯氨酸替代品已被开发出来，其在常见非极性有机溶剂中的溶解度得到改善。事实证明，这种磺酰胺基催化剂在单当量水存在下，在非极性有机溶剂中能够非常有效地促进与一系列底物的对映选择性和非对映选择性羟醛反应。此外，在不存在任何有机溶剂的情况下，可以使用低至 2 mol% 的催化剂负载，并具有持续的高水平选择性。