methyl 4-methyl-4-nitro-5-hexenoate | 81769-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-methyl-4-nitro-5-hexenoate
• 英文别名: methyl 4-methyl-4-nitrohex-5-enoate
• CAS: 81769-17-7
• 化学式: C₈H₁₃NO₄
• 分子量: 187.196
• InChiKey: CXWKCARKXJBFLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.16
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  69.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-methyl-4-nitro-5-hexenoate 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ONO, NOBORU;HAMAMOTO, ISAMI;KAJI, ARITSUNE, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1985, 58, N 6, 1863-1864

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-nitro-2-butene 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 1,1,2,3-四甲基胍 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到methyl 4-methyl-4-nitro-5-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  Reaction of Carbanions Derived From α,β-Unsaturated Nitro Compounds With Electrophiles to Give α-Substituted Products

  摘要：

  α,β-不饱和硝基化合物与醛或电子缺乏的烯烃在碱的存在下反应，提供了一种制备α-取代烯丙基硝基化合物的简单方法。最初形成的烯丙基负离子选择性地在与硝基相邻的α位置反应。所形成的产物包括γ,δ-不饱和β-硝基醇2，以及δ,ε-不饱和γ-硝基酮、酯、腈和磺酰基化合物3，这些都可以作为有用的合成中间体。

  DOI：

  10.1055/s-1987-27907

文献信息

• Lewis acid-induced nucleophilic substitution reactions of aliphatic nitro compounds with carbon nucleophiles
  作者：Noboru Ono、Tetsuya Yanai、Akio Kamimura、Aritsune Kaji

  DOI：10.1039/c39860001285

  日期：——

  Tertiary, benzyl, and allylic nitro compounds undergo nuclephilic substitution reactions with carbon nucleophiles such as electron rich aromatic compounds, allylsilanes, or silyl enol ethers in the presence of SnCl4.

  在SnCl 4的存在下，叔，苄基和烯丙基硝基化合物与碳亲核试剂如富电子芳族化合物，烯丙基硅烷或甲硅烷基烯醇醚进行亲核取代反应。
• Regioselective Preparation of Allylic Sulfones by Palladium-Catalyzed Reactions of Allylic Nitro Compounds with Sodium Benzenesulfinate
  作者：Noboru Ono、Isami Hamamoto、Takashi Kawai、Aritsune Kaji、Rui Tamura、Masato Kakihana

  DOI：10.1246/bcsj.59.405

  日期：1986.2

  thermodynamically-stable isomers is negligible. On the other hand, the palladium-catalyzed sulfonylation of allylic acetates with sodium benzenesulfinate is accompanied by the isomerization to give the thermodynamically-controlled products selectively. These results can be explained by assuming that allylic nitro compounds are more reactive to the palladium catalyst than allylic acetates and sulfones.

  在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中 5 mol% Pd(PPh3)4 存在下，在 20–70 °C 下，用苯亚磺酸钠处理烯丙基硝基化合物 1–10 小时，导致形成占优势的烯丙基砜动力学控制的产品。产物分布主要受烯丙基单元取代基的电子性质控制，异构化为热力学稳定的异构体可以忽略不计。另一方面，钯催化的乙酸烯丙酯与苯亚磺酸钠的磺酰化伴随异构化，选择性地得到热力学控制的产物。这些结果可以通过假设烯丙基硝基化合物比烯丙基乙酸酯和砜对钯催化剂更具反应性来解释。
• Regioselective Monoalkylation of Ketones with Allylic Nitro Compounds
  作者：Noboru Ono、Isami Hamamoto、Aritsune Kaji

  DOI：10.1246/bcsj.58.1863

  日期：1985.6

  Lithium enolates from 2-methylcyclohexanone and p-methylacetophenone react with allylic nitro compounds in the presence of triethylborane (2 equiv) and Pd(PPh3)4 (5 mol%) to give monoallylated compounds regioselectively.

  在三乙基硼烷（2 当量）和 Pd(PPh3)4 (5 mol%) 存在下，2-甲基环己酮和对甲基苯乙酮的锂烯醇化物与烯丙基硝基化合物反应，区域选择性地生成单烯丙基化化合物。
• Direct conversion of allylic nitro compounds into allyl sulphides and allyl sulphones
  作者：Noboru Ono、Isami Hamamoto、Tetsuya Yanai、Aritsune Kaji

  DOI：10.1039/c39850000523

  日期：——

  Allylic nitro compounds are directly converted into allyl sulphides or allyl sulphones with high regioselectivity on treatment with sodium benzenethiolate alone or with sodium benzenesulphinate in the presence of a catalytic amount of Pd(PPh3)4.

  在催化量的Pd（PPh 3）4存在下，仅用苯硫酸钠或苯磺酸钠处理，即可将烯丙基硝基化合物直接转化为具有高区域选择性的烯丙基硫化物或烯丙基砜。
• Regioselective synthesis of allylic sulfones by palladium-catalyzed denitro-sulfonylation of allylic nitro compounds
  作者：Rui Tamura、Koji Hayashi、Masato Kakihana、Masanori Tsuji、Daihei Oda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61946-9

  日期：1985.1

  Allylic nitro compounds undergo denitro-sulfonylation catalyzed by Pd(PPh3)4 or Pd(PPh3)4 +NaNO2 with PhSO2Na·2H2O to afford allylic sulfones regioselectively.

  烯丙基硝基化合物在Pd（PPh 3）4或Pd（PPh 3）4 + NaNO 2与PhSO 2 Na·2H 2 O的催化下进行脱硝基磺酰化反应，选择性地生成烯丙基砜。