摘要:
在水中,在碱的存在下,在氢气氛下,以CN:Co <5:1制备的氰钴酸盐易于与具有吸电子取代基的单烯烃反应,得到暗红色溶液。D 2 O中溶液的氢-1和13 C nmr光谱清楚地表明,形成了氰基钴酸盐的π-烯烃络合物。该溶液还显示出接近450 nm的特征带。已使用PhCH C(CN)2研究了配合物形成的化学计量,并通过配合物在440 nm处的吸光度进行了监测。这些结果表明,形成了一种新型的π-烯烃-钴(I)络合物[Co(CN)4(烯烃)] 3–,其中烯烃为(NC)2C C(CN)2,PhCH C(CN)2,顺式和反式-PhCH CHCN ,E -PhCH C(CN)CO 2 Et,E -PhCH C(CN)CO 2 K或顺式和反式- RO 2 CCH CHCO 2 R(R = Me,Et或Na)。马来酸二烷基酯的π络合物可能通过电子转移机制异构化为富马酸二烷基酯的π络合物。