7-((4-methoxyphenyl)ethynyl)cyclohepta-1,3,5-triene | 93021-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 7-((4-methoxyphenyl)ethynyl)cyclohepta-1,3,5-triene
• 英文别名: 7--tropiliden；7-(p-Methoxy-phenylaethinyl)-tropiliden
• CAS: 93021-66-0
• 化学式: C₁₆H₁₄O
• 分子量: 222.287
• InChiKey: LSMCLNNSQZBAGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-((4-methoxyphenyl)ethynyl)cyclohepta-1,3,5-triene 在 (2,4-di-^tBu-C₆H₃O)₃PAu(PhCN)SbF₆ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以30%的产率得到2-(4-甲氧基苯基)-1H-茚
  参考文献：
  名称：

  金用于生成和控制通气的Barbaralyl阳离子

  摘要：

  与具有两种身份的青蛙王子相比，异形的野蛮人阳离子以181400个简并形式的混合物形式存在，因此显得苍白。发现金催化的7-炔基环庚-1,3,5-三烯的环异构化是通过助熔的barbaralyl中间体进行的（参见方案）。可以通过选择金络合物来控制中间体向1或2取代的茚基的演化。

  DOI：

  10.1002/anie.201207682
• 作为产物：
  描述：

  tropylium tetrafluoroborate 、 4-乙炔基苯甲醚 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.67h， 以77%的产率得到7-((4-methoxyphenyl)ethynyl)cyclohepta-1,3,5-triene
  参考文献：
  名称：

  通过金催化轻松合成 Barbaralones 和 Bullvalenes。

  摘要：

  金 (I) 催化的 7-乙炔基-1,3,5-环庚三烯的氧化环化以通用方式生成 1-取代的巴巴龙酮，这简化了获得其他通量分子的过程。作为一个例子，我们报道了牛瓦烯、苯基牛瓦烯和二取代牛瓦烯的最短合成，以及通过进一步金(I)催化反应获得复杂笼型结构的简便途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201606101

文献信息

• Rh(II)-Catalyzed Alkynylcyclopropanation of Alkenes by Decarbenation of Alkynylcycloheptatrienes
  作者：Mauro Mato、Marc Montesinos-Magraner、Arnau R. Sugranyes、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.1c05422

  日期：2021.7.21

  (including derivatives of complex drug-like molecules), versatile intermediates that previously required much lengthier synthetic approaches. Combining experiments and DFT calculations, the complete mechanistic picture for the divergent reactivity of alkynylcycloheptatrienes under metal catalysis has been unveiled, rationalizing the unique selectivity displayed by rhodium(II) complexes.

  炔基环丙烷在有机合成和药物化学方面都有着广阔的应用前景，但由于其制备过程中存在的挑战，其研究仍相当不足。我们描述了一种基于铑 (II) 催化的 7-炔基环庚三烯脱碳化的烯烃炔基环丙烷化的便捷两步方法。所采用的催化系统规避了与这些底物相关的基本问题，这些底物通常在金属催化下通过6-内环化或环收缩途径演变。这种独特的性能可以快速访问各种炔基环丙烷（包括复杂的类药物分子的衍生物）库，这是以前需要更长的合成方法的多功能中间体。结合实验和DFT计算，揭示了金属催化下炔基环庚三烯不同反应性的完整机理图，合理化了铑(II)配合物所表现出的独特选择性。
• Architectural Stabilization of a Gold(III) Catalyst in Metal-Organic Frameworks
  作者：John S. Lee、Eugene A. Kapustin、Xiaokun Pei、Sebastián Llopis、Omar M. Yaghi、F. Dean Toste

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.10.022

  日期：2020.1

  decomposition pathways are challenging to address in transition-metal catalysis and have previously not been suppressed via incorporation into a solid support. Two robust metal-organic frameworks (IRMOF-10 and bio-MOF-100) are used for the architectural stabilization of a structurally well-defined gold(III) catalyst. The inherent rigidity of these materials is utilized to preclude a unimolecular decomposition

  单分子分解途径在过渡金属催化中难以解决，并且以前没有通过掺入固体载体中而被抑制。两个坚固的金属有机骨架（IRMOF-10和bio-MOF-100）用于结构明确的金（III）催化剂的结构稳定化。这些材料的固有刚度可用于排除单分子分解途径-还原消除。通过这种体系结构稳定化策略，未观察到金属有机骨架中结合的金（III）催化剂的分解。相反，均质类似物易于在溶液中分解。在这些金属-有机骨架中稳定催化剂可防止浸出并实现可回收性，这对于生产性多相催化至关重要。
• Cu(I)-Catalyzed Cross-Coupling Rearrangements of Terminal Alkynes with Tropylium Tetrafluoroborate: Facile Access to Barbaralyl-Substituted Allenyl Acid Esters and 7-Alkynyl Cycloheptatrienes
  作者：Zhe Fan、Shao-Fei Ni、Jin-Yu Pang、Li-Ting Guo、Hao Yang、Ke Li、Cheng Ma、Ji-Kai Liu、Bin Wu、Jin-Ming Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02849

  日期：2022.3.4

  cycloisomerization process from the π-alkyne–Cu(I) complex to afford the copper carbene intermediate, followed by migratory insertion with the second terminal alkyne to afford the barbaralyl-substituted allenyl acid esters. In addition, we develop a mild and highly efficient Cu(I)-catalyzed cross-coupling protocol to synthesize 7-alkynyl cycloheptatrienes that has a broad functional group tolerance and is applicable

  在此，我们报告了一种通过末端炔烃和四氟硼酸鎓的 π-炔烃-Cu(I) 配合物的环异构化形成铜卡宾的新策略。机理研究和 DFT 计算表明，该反应从 π-炔烃-Cu(I) 络合物经历分子内环异构化过程，得到铜卡宾中间体，然后迁移插入第二个末端炔烃，得到巴巴拉基取代的烯丙酸酯。 . 此外，我们开发了一种温和高效的 Cu(I) 催化交叉偶联方案，用于合成具有广泛官能团耐受性的 7-炔基环庚三烯，适用于天然产物的后期功能化。
• Shape-selective crystallisation of fluxional carbon cages
  作者：Aisha N. Bismillah、Jiri Sturala、Brette M. Chapin、Dmitry S. Yufit、Paul Hodgkinson、Paul R. McGonigal

  DOI：10.1039/c8sc04303e

  日期：——

  Dynamic covalent rearrangements of fluxional carbon cages, such as bullvalenes and barbaralanes, impart ‘shapeshifting’ molecular properties. Here, a series of five barbaralanes each interconvert dynamically between two constitutional isomers in solution, but resolve to single isomers upon crystallisation. Unexpectedly, the minor solution-phase isomers are resolved in two instances. Through dynamic

  通量碳笼的动态共价重排，例如Bullvalenes和barbaralanes，赋予了“变形”分子特性。在这里，一系列的五个barbaralanes各自在溶液中的两个结构异构体之间动态转换，但在结晶时解析为单个异构体。出乎意料的是，次要的溶液相异构体会在两种情况下分解。通过动态NMR，晶体学和DFT分析，我们表明，在固态下观察到的异构体不是溶液中平衡分布或任何特定的非共价相互作用的直接结果。相反，动态优先结晶是由分子大小和形状的差异决定的。
• Jutz,C.; Voithenleitner,F., Chemische Berichte, 1964, vol. 97, p. 1337 - 1348
  作者：Jutz,C.、Voithenleitner,F.

  DOI：——

  日期：——