tert-butyl-[(Z)-6-iodo-4-methylidenehex-5-enoxy]-dimethylsilane | 512783-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-[(Z)-6-iodo-4-methylidenehex-5-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 512783-00-5
• 化学式: C₁₃H₂₅IOSi
• 分子量: 352.331
• InChiKey: HHCUFCNMKYNZTD-KTKRTIGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.29
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(Z)-6-iodo-4-methylidenehex-5-enoxy]-dimethylsilane 在 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 4 A molecular sieve 、 Dowex 50X₄-400 、 水 、 叔丁基锂 、 氧气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 152.09h， 生成 [(1S,2R,4R,6R,7S,8S,12R,13S,15S)-13-benzoyloxy-15-hydroxy-4-(4-methoxyphenyl)-7,18,18-trimethyl-11-methylidene-14-oxo-3,5-dioxatetracyclo[13.2.1.02,6.07,12]octadecan-8-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  9,10环乙缩醛立体化学对高度功能化的紫杉醇（Taxol）前体中α-酮醇重排的可行操作的影响。

  摘要：

  报道了对映体纯的立体异构体9,10-环缩醛的收敛，立体控制合成，其设计作用是作为紫杉醇的潜在前体。这些高级中间体经过多重功能化处理，并带有桥头α-酮醇阵列，这对于将异构化成适当的骨架至关重要。与通过MM3计算获得的相对应变能值一致，在这两个族之间观察到了二分法。虽然转熔缩醛未能发生桥迁移，但其顺式对应物却如此有效。实际上，异构化反应非常快，现在可以排除在C2处的氧化。还详细说明了几种不寻常的跨环氢化物转移的操作。

  DOI：

  10.1021/jo020627v
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl 4-bromo-4-pentenoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 叔丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 6.83h， 生成 tert-butyl-[(Z)-6-iodo-4-methylidenehex-5-enoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  9,10环乙缩醛立体化学对高度功能化的紫杉醇（Taxol）前体中α-酮醇重排的可行操作的影响。

  摘要：

  报道了对映体纯的立体异构体9,10-环缩醛的收敛，立体控制合成，其设计作用是作为紫杉醇的潜在前体。这些高级中间体经过多重功能化处理，并带有桥头α-酮醇阵列，这对于将异构化成适当的骨架至关重要。与通过MM3计算获得的相对应变能值一致，在这两个族之间观察到了二分法。虽然转熔缩醛未能发生桥迁移，但其顺式对应物却如此有效。实际上，异构化反应非常快，现在可以排除在C2处的氧化。还详细说明了几种不寻常的跨环氢化物转移的操作。

  DOI：

  10.1021/jo020627v