[Mn(tris[(N'-tert-butylureaylato)-N-ethyl]aminato)(OH)](1-) | 627080-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [Mn(tris[(N'-tert-butylureaylato)-N-ethyl]aminato)(OH)](1-)
• CAS: 627080-47-1
• 化学式: C₂₁H₄₃MnN₇O₄
• 分子量: 512.555
• InChiKey: MXVJMWMGRLCXLL-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Mn^VH₃buea(O)] 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 [Mn(tris[(N'-tert-butylureaylato)-N-ethyl]aminato)(OH)](1-)
  参考文献：
  名称：

  检查金属氧化物介导的 CH 键激活异步性的半经验方法 [化学]

  摘要：

  通过热力学强 C-H 键的裂解进行底物氧化是哺乳动物新陈代谢的重要组成部分。这些反应主要由产生高价金属氧化物的酶进行，这些酶直接负责断裂 C-H 键。虽然人们对这些瞬态中间体的身份了解很多，但使金属氧化物物质完成如此困难的反应的机制因素仍然不完整。对于合成金属氧化物，C-H 键断裂通常在机械上被描述为同步质子耦合电子转移 (PCET)。然而，已有数据表明，M-氧化单元的碱性是实现酶功能的关键决定因素，因此需要替代机制，使质子转移（PT）比电子转移（ET）发挥更主导的作用。为了弥补这一知识差距，研究了单体 Mn IV氧化物络合物与一系列外部底物的反应性，导致其二阶速率常数随 C-H 酸度的变化超过 10 4债券。包括同步 PCET 或限速 PT 以及随后的 ET 的机制并不能解释我们的结果，这导致提出了一种具有以 PT 为主的异步过渡状态的 PCET 机制。为了支持这一前提，我们报告了一种半经验自由能分析，该分析可以预测

  DOI：

  10.1073/pnas.2108648118

文献信息

• Preparation and Properties of a Monomeric Mn^IV−Oxo Complex
  作者：Trenton H. Parsell、Rachel K. Behan、Michael T. Green、Michael P. Hendrich、A. S. Borovik

  DOI：10.1021/ja062332v

  日期：2006.7.1

  proposed roles in biological and chemical catalysis. However, there are few examples of monomeric complexes with terminal oxo ligands, especially those with oxomanganese(IV) units. A oxomanganese(IV) complex has been prepared from [MnIIIH3buea(O)]2- ([H3buea]3-, tris[(N‘-tert-butylureaylato)-N-ethylene]aminato), a monomeric MnIII−O complex in which the oxo ligand arises from cleavage of dioxygen. Treating

  长期以来，人们一直在研究锰氧配合物，因为它们在生物和化学催化中的作用。然而，具有末端氧代配体的单体配合物的例子很少，尤其是具有氧代锰 (IV) 单元的单体配合物。已从 [MnIIIH3buea(O)]2- ([H3buea]3-, 三[(N'-叔丁基脲基)-N-亚乙基]氨基) 制备氧锰 (IV) 配合物，单体 MnIII-O 配合物在其中氧配体由分子氧的裂解产生。[MnIIIH3buea(O)]2- 用 [Cp2Fe]BF4 在 -45 °C 的 DMF 或室温下的 DMSO 中处理产生 [MnIVH3buea(O)]-：λmax = 635 nm；ν(Mn−16O) = 737 cm-1；ν(Mn−18O) = 709 cm-1；g = 5.15, 2.44, 1.63, D = 3.0 cm-1, E/D = 0.26, aMn = 66 G (A = 190 MHz)。这些光谱特性支持分配具有
• Isolation of Monomeric Mn^III/II−OH and Mn^III−O Complexes from Water:  Evaluation of O−H Bond Dissociation Energies
  作者：Rajeev Gupta、Cora E. MacBeth、Victor G. Young,、A. S. Borovik

  DOI：10.1021/ja016741x

  日期：2002.2.1

  thermodynamic approach, which requires pKa and redox potentials, bond dissociation energies of 77(4) and 110(4) kcal/mol were calculated for [MnIIH31(O-H)]2- and [MnIIIH31(O-H)]-, respectively. The calculated value of 77 kcal/mol for the [MnIIH31(O-H)]2- complex is supported by the ability of [MnIIIH31(O)]2- complex to cleave C-H bonds with bond energies of <80 kcal/mol.

  报道了单体[MnIII/IIH31(OH)]-/2-和[MnIIIH31(O)]2-复合物的合成和性质，其中[H31]3-是三足配体tris[(N'-tert-丁基脲基)-N-乙基)]氨基。用 H218O 进行的同位素标记研究证实，水是羟基配体中末端氧和氧的来源。[MnIIH31(OH)]2-和[MnIIIH31(O)]2-配合物的分子结构通过X射线衍射方法确定，表明每个配合物具有三角双锥配位几何结构。[MnIIIH31(O)]2-中的MnIII-O距离为1.771(4) A，在[MnIIH31(OH)]2-中延长至2.059(2) A。结构研究还表明，[H31]3- 提供了一个围绕 MnIII-O(H) 单元的氢键腔。使用需要 pKa 和氧化还原电位的热力学方法，[MnIIH31(OH)]2-和[MnIIIH31(OH)]-的键解离能分别为77(4)和110(4) kcal/mol。[MnIIIH31(OH)]2-
• Monomeric Mn^III/II and Fe^III/II Complexes with Terminal Hydroxo and Oxo Ligands:  Probing Reactivity via O−H Bond Dissociation Energies
  作者：Rajeev Gupta、A. S. Borovik

  DOI：10.1021/ja030149l

  日期：2003.10.1

  Non-heme manganese and iron complexes with terminal hydroxo or oxo ligands are proposed to mediate the transfer of hydrogen atoms in metalloproteins. To investigate this process in synthetic systems, the monomeric complexes [M(III/II)H(3)1(OH)](-/2-) and [M(III)H(3)1(O)](2-) have been prepared, where M(III/II) = Mn and Fe and [H(3)1](3-) is the tripodal ligand, tris[(N'-tert-butylureaylato)-N-ethyl)]aminato

  提出了具有末端羟基或氧代配体的非血红素锰和铁配合物来介导金属蛋白质中氢原子的转移。为了研究合成系统中的这一过程，单体复合物 [M(III/II)H(3)1(OH)](-/2-) 和 [M(III)H(3)1(O)](2 -) 已制备，其中 M(III/II) = Mn 和 Fe 并且 [H(3)1](3-) 是三足配体，tris[(N'-叔丁基脲基)-N-乙基)]氨基。这些复合体具有相似的主要和次要协调领域，由 [H(3)1](3-) 强制执行。使用在 DMSO 中测量的 pK(a)(M-OH) 和 E(1/2) 的实验获得值，确定了 M(III/II)-OH 复合物的均裂键解离能 (BDEs(OH)) . 该热力学分析得出 [Mn(II)H(3)1(OH)](2-) 的 BDEs(OH) 为 77(4) kcal/mol，[Fe(II)H 的 BDEs(OH) 为 66(4) kcal/mol
• Parsell, Trenton H.; Yang, Meng-Yin; Borovik, A. S., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 2762 - 2763
  作者：Parsell, Trenton H.、Yang, Meng-Yin、Borovik, A. S.

  DOI：——

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