1,3-diisopropyl-4,5-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-1H-imidazol-3-ium trifluoromethanesulfonate | 1256637-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 1,3-diisopropyl-4,5-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-1H-imidazol-3-ium trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1256637-56-5
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₄H₂₉N₂Si
• 分子量: 402.554
• InChiKey: LNWPTKSMOIMMGU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  66.01
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diisopropyl-4,5-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-1H-imidazol-3-ium trifluoromethanesulfonate 在 三氯化磷 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以97%的产率得到2-(dichlorophosphaneyl)-1,3-diisopropyl-4,5-dimethyl-1H-imidazol-3-ium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  卡宾稳定的磷 (III) 中心阳离子 [LPX2]+ 和 [L2PX]2+(L = NHC；X = Cl、CN、N3)

  摘要：

  NHC 稳定 [PCl(2)](+) 和 [PCl](2+) 磷合成子的多功能、高产合成已通过使用“onio-substituent transfer”试剂实现。随后的功能化产生了阳离子氰基和叠氮基取代的衍生物，它们代表了 NHC 稳定的磷 (III) 中心阳离子上的置换反应的第一个例子。新盐已通过核磁共振光谱和 X 射线晶体学进行了充分表征。

  DOI：

  10.1021/ja106172d
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene 以 氟苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到1,3-diisopropyl-4,5-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-1H-imidazol-3-ium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  卡宾稳定的磷 (III) 中心阳离子 [LPX2]+ 和 [L2PX]2+(L = NHC；X = Cl、CN、N3)

  摘要：

  NHC 稳定 [PCl(2)](+) 和 [PCl](2+) 磷合成子的多功能、高产合成已通过使用“onio-substituent transfer”试剂实现。随后的功能化产生了阳离子氰基和叠氮基取代的衍生物，它们代表了 NHC 稳定的磷 (III) 中心阳离子上的置换反应的第一个例子。新盐已通过核磁共振光谱和 X 射线晶体学进行了充分表征。

  DOI：

  10.1021/ja106172d

文献信息

• Formation of an imidazoliumyl-substituted [(L_C)₄P₄]⁴⁺tetracation and transition metal mediated fragmentation and insertion reaction (L_C= NHC)
  作者：Kai Schwedtmann、Jan Haberstroh、Sven Roediger、Antonio Bauzá、Antonio Frontera、Felix Hennersdorf、Jan J. Weigand

  DOI：10.1039/c9sc01701a

  日期：——

  reduction of 3[OTf]4 with 6 affords the unexpected formation of the notricyclane P7-type cation [(LC)3P7]3+ (9[OTf]3). Selective transition metal mediated [2 + 2]-fragmentation of 34+ is achieved when 3[OTf]4 is reacted with Fe2(CO)9, Pd(PPh3)4 and Pt(PPh3)4 leading to the formation of the dicationic diphosphene complexes [(η2-LCPPLC)Fe(CO)4]2+ (12[OTf]2) and [(η2-LCPPLC)M(PPh3)2]2+ (13[OTf]2 for M = Pd;

  四阳离子环-四膦[(L C ) 4 P 4 ] 4+作为三氟甲磺酸盐 ( 3 [OTf] 4 ) (L C = 4,5-二甲基-1,3-二异丙基-咪唑-2-基)在用 1,4-双(三甲基甲硅烷基)-1,4-二氢吡嗪 ( 6 ) 还原 [ LC PCl 2 ] + ( 4 [OTf])得到高产率，代表阳离子环膦系列的第一种盐通式 [L n P n ] n +。理论计算揭示了 P 中 P 原子的亲电性质4-环由于咪唑鎓基取代基的影响。用6进一步还原3 [OTf] 4会意外形成三环烷 P 7型阳离子[(L C ) 3 P 7 ] 3+ ( 9 [OTf] 3 )。当3 [OTf] 4与 Fe 2 (CO) 9、Pd(PPh 3 ) 4和 Pt(PPh 3 ) 4反应时，实现了选择性过渡金属介导的 [2 + 2]- 3 4+碎裂导致形成双阳离子二膦配合物 [(η 2 -L C P PL C )Fe(CO)
• Convenient access to π-conjugated 1,3-azaphospholes from alkynes via [3 + 2]-cycloaddition and reductive aromatization
  作者：Jannis Fidelius、Kai Schwedtmann、Sebastian Schellhammer、Jan Haberstroh、Stephen Schulz、Rongjuan Huang、Max C. Klotzsche、Antonio Bauzá、Antonio Frontera、Sebastian Reineke、Jan J. Weigand

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.10.016

  日期：2024.2

  heterocycles have gained significant attention due to their unique chemical and physical properties. However, their syntheses remain challenging. Herein, we describe a novel [3+2]-cycloaddition between 1,3-dipolar triflatophosphanes and alkynes, affording azaphospholium salts. These salts can be reduced to generate the targeted 1,3-azaphospholes and an NHC (-heterocyclic carbene) byproduct. The reaction

  当纳入π共轭体系时，磷基杂环由于其独特的化学和物理性质而受到广泛关注。然而，他们的合成仍然具有挑战性。在此，我们描述了1,3-偶极三氟膦和炔烃之间的新型[3+2]-环加成反应，得到氮杂磷鎓盐。这些盐可以被还原生成目标 1,3-氮杂磷和 NHC（杂环卡宾）副产物。该反应产率高、可扩展，并且可以耐受多种空间和电子多样化的炔烃，从而产生 1,3-氮杂磷库（19 个实例，产率高达 99%）。由于涵盖了广泛的结构修饰，从联合实验和理论分析中提取了结构-性能关系的信息，揭示了进一步优化的有效策略。它们的高热稳定性和可调谐电子结构使它们成为未来应用的有前途的平台。
• Synthesis of Selected Cationic Pnictanes [L_<i>n</i>PnX_3–<i>n</i>]^<i>n</i>+ (L = Imidazolium-2-yl; Pn = P, As; <i>n</i> = 1–3) and Replacement Reactions with Pseudohalogens
  作者：F. D. Henne、A. T. Dickschat、F. Hennersdorf、K.-O. Feldmann、J. J. Weigand

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00765

  日期：2015.7.20

  Herein we report on reactions of "imidazoliumyl-transfer" reagents [(LSiMe3)-Si-(R/R')][OTf] (4(R/R')[OTf]); L = imidazolium-2-yl, R/R': Me/Me, Pr-i/Me, Dipp/H, Dipp/Cl) with pnictogen trichlorides PnCl(3) (Pn = P, As, Sb) in various stoichiometries. In the case of the 1:1 reaction of [(LSiMe3)-Si-(R/R')]-[OTf] with PCl3 the corresponding cationic imidazoliumylsubstituted dichlorophosphanes [(LPCl2)-P-(R/R')]+ (1(p)((R/R')))+ are obtained as triflate salts on a multigram scale. We found that the reactions using various stoichiometries of [(LSiMe3)-Si-(R/R')][OTf] and PnCl(3) are less selective in the case of the heavier congeners or by decreasing steric demand of the R-group attached to the N atoms of the heterocycle. An equilibrium between the monocation [(LPCl2)-P-(Me/Me)] (1p((Me/Me)+)), the dication [(L2PCl)-P-(Me/Me)](2+) (2p((Me/Me)2+)), and the trication [I(Me/Me)(3)P](3+) (5p((Me/Me)3+)) is observed in solution. Reactions of the monocationic derivatives [L((R/R'))PnCl(2)][OTf] (Pn P, As) with Me3SiX (X = CN, N-3) resulted in the exchange of the chloro groups for the respective pseudohalogen and yielded the dicyano [L((R/R'))Pn(CN)(2)][OTf] (6(Pn)((R/R'))[OTf]) and diazidosubstituted pnictanes [L((R/R'))Pn(N-3)(2)][OTf] (7(Pn)((R/R')) [OTf]), respectively. All new compounds are thoroughly characterized by multinudear NAIR, IR, and Raman spectroscopy. For most cases the molecular structure was confirmed by X-ray crystal structure analysis.