(E)-3-adamantyl-6,6-dimethyl-2-oxo-[2'-(2-propenyloxy)-2'-butenyl]-1,3,2-oxazaphosphorinane | 125093-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (E)-3-adamantyl-6,6-dimethyl-2-oxo-[2'-(2-propenyloxy)-2'-butenyl]-1,3,2-oxazaphosphorinane
• CAS: 125093-87-0
• 化学式: C₂₂H₃₆NO₃P
• 分子量: 393.506
• InChiKey: BYUCHASTWFICNE-CGOBSMCZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.76
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-adamantyl-6,6-dimethyl-2-oxo-[2'-(2-propenyloxy)-2'-butenyl]-1,3,2-oxazaphosphorinane 在 正丁基锂 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以74.2%的产率得到3-adamantyl-6,6-dimethyl-2-(3'-methyl-2'-oxo-5'-hexenyl)-2-oxo-1,3,2-oxazaphosphorinane
  参考文献：
  名称：

  碳负离子加速克莱森重排：手性磷稳定阴离子的不对称诱导

  摘要：

  碳负离子加速的克莱森重排已扩展到包括磷碳负离子稳定基团。适当取代的烯丙基乙烯基醚是通过烯丙基氧化物与磷取代的丙二烯的亲核加成来合成的，磷取代的丙二烯由简单的原料一步获得。磷稳定、碳负离子加速的克莱森重排在室温下以高产率快速进行，并且重排具有高度的位点和立体选择性。描述了手性、磷、阴离子稳定基团在克莱森重排中不对称诱导的第一个例子。观察到的不对称感应高度依赖于助剂的结构和所涉及的金属反离子。内部和相对非对映选择性都很高。

  DOI：

  10.1021/jo301919e
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷胺 在 N-甲基吗啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 叔丁醇 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 130.92h， 生成 (E)-3-adamantyl-6,6-dimethyl-2-oxo-[2'-(2-propenyloxy)-2'-butenyl]-1,3,2-oxazaphosphorinane
  参考文献：
  名称：

  碳负离子加速克莱森重排：手性磷稳定阴离子的不对称诱导

  摘要：

  碳负离子加速的克莱森重排已扩展到包括磷碳负离子稳定基团。适当取代的烯丙基乙烯基醚是通过烯丙基氧化物与磷取代的丙二烯的亲核加成来合成的，磷取代的丙二烯由简单的原料一步获得。磷稳定、碳负离子加速的克莱森重排在室温下以高产率快速进行，并且重排具有高度的位点和立体选择性。描述了手性、磷、阴离子稳定基团在克莱森重排中不对称诱导的第一个例子。观察到的不对称感应高度依赖于助剂的结构和所涉及的金属反离子。内部和相对非对映选择性都很高。

  DOI：

  10.1021/jo301919e

文献信息

• Carbanion-accelerated Claisen rearrangements 5. Studies on stereocontrol with phosphorus-stabilized anions
  作者：Scott E. Denmark、G. Rajendra、John E. Marlin

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80427-5

  日期：1989.1

  The allyl vinyl ethers 1 undergo facile and highly diastereoselective carbanionic Claisen rearrangements. The selectivity of the reaction depends on the counterion and the size of the group on the 1,3,2-oxazaphosphorinane nitrogen atom. The origin of the high selectivity is discussed.

  烯丙基乙烯基醚1容易进行且高度非对映选择性的碳负离子克莱森重排。反应的选择性取决于抗衡离子和1,3,2-氧杂氮杂正膦氮原子上基团的大小。讨论了高选择性的起源。