(S)-2-((S)-2-Benzyloxycarbonylamino-3-methyl-butyrylamino)-3-(3-tert-butoxycarbonyloxy-phenyl)-propionic acid 2-trimethylsilanyl-ethyl ester | 428874-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-((S)-2-Benzyloxycarbonylamino-3-methyl-butyrylamino)-3-(3-tert-butoxycarbonyloxy-phenyl)-propionic acid 2-trimethylsilanyl-ethyl ester
• CAS: 428874-21-9
• 化学式: C₃₂H₄₆N₂O₈Si
• 分子量: 614.811
• InChiKey: BYMFEXHFSLJQOR-SVBPBHIXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.86
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  129.26
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-((S)-2-Benzyloxycarbonylamino-3-methyl-butyrylamino)-3-(3-tert-butoxycarbonyloxy-phenyl)-propionic acid 2-trimethylsilanyl-ethyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 10.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  强效免疫抑制剂 (-)-Sanglifehrin A 的收敛三组分全合成

  摘要：

  最初在马拉维土壤样本中发现的强效免疫抑制剂 (-)-sanglifehrin A (5) 已以高度收敛和立体控制的方式合成。对映选择性方法依赖于碘乙烯基羧酸 14 的初始构建，它在生成 61a 的关键大环内酯化步骤之前与三肽 59 偶联。由于无法实现相应的大环内酰胺化操作，涉及连接 14 到 46 以构建大环的替代方案失败。详细阐述了 C26-N42 螺内酰胺西区 5 的有效方法。这个必要的片段是通过适当调整连续的醛醇策略来构建九个立体中心，其中六个是连续的。第一个醇醛过程包括由 72 衍生的醛与对映体纯酮 73 的三氟甲磺酸锡介导的反应，以生成位于 75 中的顺 C36-C37 关系。一旦 75 到 78 的转化完成后，连接到酮 66用 (+)-DIPCl 影响，从而将 C33-C34 关系设置为反。一旦官能团修饰产生了 62，就实现了螺内酰胺化，主要提供了 94，从而为获得乙烯基锡烷 13

  DOI：

  10.1021/ja020091v
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-[3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]phenyl]-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoic acid 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 O-(1H-benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 25.5h， 生成 (S)-2-((S)-2-Benzyloxycarbonylamino-3-methyl-butyrylamino)-3-(3-tert-butoxycarbonyloxy-phenyl)-propionic acid 2-trimethylsilanyl-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  强效免疫抑制剂 (-)-Sanglifehrin A 的收敛三组分全合成

  摘要：

  最初在马拉维土壤样本中发现的强效免疫抑制剂 (-)-sanglifehrin A (5) 已以高度收敛和立体控制的方式合成。对映选择性方法依赖于碘乙烯基羧酸 14 的初始构建，它在生成 61a 的关键大环内酯化步骤之前与三肽 59 偶联。由于无法实现相应的大环内酰胺化操作，涉及连接 14 到 46 以构建大环的替代方案失败。详细阐述了 C26-N42 螺内酰胺西区 5 的有效方法。这个必要的片段是通过适当调整连续的醛醇策略来构建九个立体中心，其中六个是连续的。第一个醇醛过程包括由 72 衍生的醛与对映体纯酮 73 的三氟甲磺酸锡介导的反应，以生成位于 75 中的顺 C36-C37 关系。一旦 75 到 78 的转化完成后，连接到酮 66用 (+)-DIPCl 影响，从而将 C33-C34 关系设置为反。一旦官能团修饰产生了 62，就实现了螺内酰胺化，主要提供了 94，从而为获得乙烯基锡烷 13

  DOI：

  10.1021/ja020091v