(Z)-(2-cyclopropylvinyl)benzene | 16958-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-(2-cyclopropylvinyl)benzene
• 英文别名: cis-β-cyclopropylstyrene；[(Z)-2-cyclopropylethenyl]benzene
• CAS: 16958-34-2
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: GUYVLQKVANFBQJ-SREVYHEPSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.097±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(2-cyclopropylvinyl)benzene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 二茂铁 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (2-环丙基乙烯基)苯
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of the Ni(0)-Catalyzed Vinylcyclopropane−Cyclopentene Rearrangement

  摘要：

  A combination of physical organic experiments and quantum chemical calculations were used to construct a detailed mechanistic model for the Ni(0)-N-heterocyclic carbene-catalyzed vinylcyclo-propane-cyclopentene rearrangement that involves a mutistep oxidative addition/haptotropic shift/reductive elimination pathway. No evidence for the intermediacy of radicals or zwitterions was found. The roles of substituents on the vinylcyclopropane substrate and variations in the ligands on Ni were evaluated. It is postulated that bulky carbene ligands facilitate formation of the active catalyst species.

  DOI：

  10.1021/jo901525u
• 作为产物：
  描述：

  cyclopropylphenylethyne 在 二苯基硅烷 、 水 、 C₃₂H₄₈Cl₂Co₂N₆O₂ 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到(Z)-(2-cyclopropylvinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  双核钴络合物催化炔烃的立体发散半还原：由 H2O 控制的可切换选择性

  摘要：

  内部炔烃催化半还原成烯烃对于有机合成非常重要。尽管在该领域取得了巨大成功，但由于多化学和立体选择性，特别是基于较便宜的地球丰富金属，基于单一催化剂的可切换Z / E立体选择性是一个长期的挑战，用于内部炔烃的半还原. 在此，我们描述了由大环双吡啶基二亚胺 (PDI) 配体支持的双核钴络合物催化的炔烃到 ( Z )- 或 ( E )-烯烃的可切换半还原。发现炔烃的顺式还原首先发生，Z - E烯烃stereoisomerization过程正式由H的量来控制2 O，因为H的浓度2 O可能会影响催化剂异构化的催化活性。因此，该协议提供了一种通过调整水量在单个转化中转换为 ( Z )- 或 ( E )-烯烃异构体的简便方法。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c04141

文献信息

• Stereoselective Alkyne Hydrogenation by using a Simple Iron Catalyst
  作者：Bernhard J. Gregori、Felix Schwarzhuber、Simon Pöllath、Josef Zweck、Lorena Fritsch、Roland Schoch、Matthias Bauer、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/cssc.201900926

  日期：2019.8.22

  stereoselective hydrogenation of alkynes constitutes one of the key approaches for the construction of stereodefined alkenes. The majority of conventional methods utilize noble and toxic metal catalysts. This study concerns a simple catalyst comprised of the commercial chemicals iron(II) acetylacetonate and diisobutylaluminum hydride, which enables the Z-selective semihydrogenation of alkynes under near ambient

  炔烃的立体选择性加氢构成构造立体烯烃的关键方法之一。大多数常规方法利用贵金属和有毒金属催化剂。这项研究涉及一种由工业化学品乙酰丙酮铁（II）和氢化二异丁基铝组成的简单催化剂，该催化剂能够在接近环境条件（1-3 bar H2、30°C，5 mol％[Fe] ）。既不需要复杂的催化剂制备也不需要添加配体。机理研究（动力学中毒，X射线吸收光谱法，TEM）强烈表明了小铁簇和颗粒催化剂的运行。
• Nickel-Catalyzed System for the Cross-Coupling of Alkenyl Methyl Ethers with Grignard Reagents under Mild Conditions
  作者：Thomas Hostier、Zeina Neouchy、Vincent Ferey、Domingo Gomez Pardo、Janine Cossy

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00313

  日期：2018.4.6

  A nickel-catalyzed cross-coupling of alkenyl methyl ethers with Grignard reagents, under mild conditions, is described. These conditions allowed access to various stilbenes and heterocyclic stilbenic derivatives as well as to a potential anticancer agent DMU-212.

  描述了在温和条件下镍催化的链烯基甲基醚与格利雅试剂的交叉偶联。这些条件允许获得各种斯蒂芬烯和杂环斯蒂芬烯衍生物以及潜在的抗癌剂DMU-212。
• Stereoselective Chromium‐Catalyzed Semi‐Hydrogenation of Alkynes
  作者：Bernhard J. Gregori、Michal Nowakowski、Anke Schoch、Simon Pöllath、Josef Zweck、Matthias Bauer、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/cctc.202000994

  日期：2020.11.5

  very little applications as hydrogenation catalysts. Here, we report a Cr‐catalyzed semi‐hydrogenation of internal alkynes to the corresponding Z‐alkenes with good stereocontrol (up to 99/1 for dialkyl alkynes). The catalyst comprises the commercial reagents chromium(III) acetylacetonate, Cr(acac)3, and diisobutylaluminium hydride, DIBAL−H, in THF. The semi‐hydrogenation operates at mild conditions

  铬配合物很少用作氢化催化剂。在这里，我们报告了内部炔烃的Cr催化半氢化反应成具有良好立体控制（二烷基炔烃高达99/1）的相应Z烯烃。该催化剂在THF中包含商业试剂乙酰丙酮铬（III）Cr（acac）3和氢化二异丁基氢化铝DIBAL-H。半氢化在温和条件下（1-5巴ħ操作2，30℃）。
• Cycloreversion of β-lactams via photoinduced electron transfer
  作者：Raúl Pérez-Ruiz、Jose A. Sáez、M. Consuelo Jiménez、Miguel A. Miranda

  DOI：10.1039/c4ob01416b

  日期：——

  With DABCO as an electron donor, photoinduced cycloreversion of β-lactams leads to olefins through 1,4-radical anions and 1,4-biradicals as intermediates.

  使用DABCO作为电子给体，β-内酰胺的光诱导环裂反应通过1,4-自由基阴离子和1,4-双自由基中间体生成烯烃。
• [Cycloalkyl(phenylseleno)methylene]triphenylphosphoranes: Synthesis and Reactions of (Phenylseleno)alkenes
  作者：Toru Minami、Yasuo Umezu、Shoji Shikita、Yoshiharu Okada

  DOI：10.1246/bcsj.62.3724

  日期：1989.11

  The Wittig reaction of [cyclopropyl(phenylseleno)methylene]- and [cyclobutyl(phenylseleno)methylene]triphenylphosphoranes with aldehydes produced (Z)- and (E)-(1-cyclopropyl-1-phenylseleno)- and (1-cyclobutyl-1-phenylseleno)alkenes in moderate to good yields. The oxidation of the (E)-selenoalkenes to the corresponding selenoxides and subsequent thermolysis of the selenoxides led to cyclopropyl- and cyclobutylacetylene derivatives in good yields.

  [环丙基(苯基氮基)亚甲基]和[环丁基(苯基氮基)亚甲基]三苯基膦与醛的维蒂格反应产生了(Z)-和(E)-（1-环丙基-1-苯基氮基）和（1-环丁基-1-苯基氮基）烯烃，产率适中到良好。将(E)-硒烯氧化为相应的硒氧化物，随后对硒氧化物进行热解，得到环丙基和环丁基乙炔衍生物，产率良好。