[(2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]pyridine)Rh(I)(triflate)] | 946848-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: [(2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]pyridine)Rh(I)(triflate)]
• 英文别名: [Rh(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)(triflato)]；[Rh(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)(OTf)]
• CAS: 946848-20-0
• 化学式: C₂₄H₄₃F₃NO₃P₂RhS
• 分子量: 647.525
• InChiKey: QGRSEEKHQZNYIT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]pyridine)Rh(I)(triflate)] 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 [(2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]pyridine)Rh(I)(OC6H5)]
  参考文献：
  名称：

  铑（I）酚盐和乙酸盐配合物的CH键活化：芳烃与水之间的CH交换机理

  摘要：

  新的铑（I）配合物（PNP）Rh（X）（PNP = 2,6-双（二叔丁基膦甲基甲基）吡啶）（X = OTf（1），OAc（3），OH（8），OCH 2已经制备了CF 3（9），OC 6 H 5（10），OC 6 H 4 NO 2（11））。氢氧化物络合物8和三氟乙氧化物络合物9经过化学计量的苯-d 6活化，形成苯基络合物（PNP）Rh（C 6 D 5）。乙酸酯和芳氧基配合物3，10，和11是用于芳烃和水之间H-d交换活性的催化剂。对照实验表明，铑配合物是活性催化剂，观察到的交换没有被不定酸催化。H-D交换反应的机理研究支持涉及芳基氧化物或乙酸酯配体解离的途径。通过加入醇促进反应，并且对于乙酸盐络合物，通过加入乙酸钠抑制反应。

  DOI：

  10.1021/om7012259
• 作为产物：
  描述：

  [(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)Rh(CH3)Zn(CH3)(OTf)] 以 水 为溶剂， 生成 [(2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]pyridine)Rh(I)(triflate)]
  参考文献：
  名称：

  铑（I）酚盐和乙酸盐配合物的CH键活化：芳烃与水之间的CH交换机理

  摘要：

  新的铑（I）配合物（PNP）Rh（X）（PNP = 2,6-双（二叔丁基膦甲基甲基）吡啶）（X = OTf（1），OAc（3），OH（8），OCH 2已经制备了CF 3（9），OC 6 H 5（10），OC 6 H 4 NO 2（11））。氢氧化物络合物8和三氟乙氧化物络合物9经过化学计量的苯-d 6活化，形成苯基络合物（PNP）Rh（C 6 D 5）。乙酸酯和芳氧基配合物3，10，和11是用于芳烃和水之间H-d交换活性的催化剂。对照实验表明，铑配合物是活性催化剂，观察到的交换没有被不定酸催化。H-D交换反应的机理研究支持涉及芳基氧化物或乙酸酯配体解离的途径。通过加入醇促进反应，并且对于乙酸盐络合物，通过加入乙酸钠抑制反应。

  DOI：

  10.1021/om7012259
• 作为试剂：
  描述：

  氘代苯 、 水 在 [(2,6-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]pyridine)Rh(I)(triflate)] 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 氘代水
  参考文献：
  名称：

  铑（I）酚盐和乙酸盐配合物的CH键活化：芳烃与水之间的CH交换机理

  摘要：

  新的铑（I）配合物（PNP）Rh（X）（PNP = 2,6-双（二叔丁基膦甲基甲基）吡啶）（X = OTf（1），OAc（3），OH（8），OCH 2已经制备了CF 3（9），OC 6 H 5（10），OC 6 H 4 NO 2（11））。氢氧化物络合物8和三氟乙氧化物络合物9经过化学计量的苯-d 6活化，形成苯基络合物（PNP）Rh（C 6 D 5）。乙酸酯和芳氧基配合物3，10，和11是用于芳烃和水之间H-d交换活性的催化剂。对照实验表明，铑配合物是活性催化剂，观察到的交换没有被不定酸催化。H-D交换反应的机理研究支持涉及芳基氧化物或乙酸酯配体解离的途径。通过加入醇促进反应，并且对于乙酸盐络合物，通过加入乙酸钠抑制反应。

  DOI：

  10.1021/om7012259

文献信息

• Synthesis, Characterization, and Theoretical Investigation of a Transition State Analogue for Proton Transfer during C–H Activation by a Rhodium-Pincer Complex
  作者：Joseph J. Gair、Yehao Qiu、Rahul L. Khade、Natalie H. Chan、Alexander S. Filatov、Yong Zhang、Jared C. Lewis

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00887

  日期：2019.4.8

  the C–H activation transition state. The similarity of the transition state and its analogue prompted re-evaluation of the relevant rate equations to determine the relative contributions of viable proton transfer pathways. Parallel analysis of the transition state and its isolobal analogue thus serves as a bridge between theory and experiment that is rarely available in studies of bonding in transition

  合成了具有苯基锌配体的杂双金属铑-钳夹配合物，并通过多核NMR，COSY，NOESY和X射线晶体学对其进行了表征。该复合物的晶体结构表明，它具有桥接Rh–Zn–C片段，其几何结构类似于Rh–H–C片段，处于拟定的过渡态，用于在氧化还原中性CH–H活化过程中金属向配体的质子转移。脱芳族铑钳复合物。键合分析表明，这些片段是等距的，这表明过渡态类似物不仅模拟结构，而且还模拟了在C–H激活过渡态下金属－配体协同作用基础的键合相互作用。过渡态及其类似物的相似性促使对相关速率方程式进行重新评估，以确定可行的质子转移途径的相对贡献。因此，对过渡态及其等价类似物的平行分析是理论与实验之间的桥梁，这在过渡态键合的研究中很少见。
• CH Bond Activation by Rhodium(I) Hydroxide and Phenoxide Complexes
  作者：Susan M. Kloek、D. Michael Heinekey、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1002/anie.200700270

  日期：2007.6.18