ethyl 5-methylenecyclohex-3-enecarboxylate | 1174402-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 5-methylenecyclohex-3-enecarboxylate
• 英文别名: Ethyl 5-methylidenecyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 1174402-28-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: AOJIKQPSRNYGGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-Allyl-pentin-1-saeure-5-ethylester 在 1-([1,1':3',1''-terphenyl]-2'-yloxy)-N-(2,6-diisopropylphenyl)-1-(2,5-dimethyl-1H-pyrrol-1-yl)-1-(2-methyl-2-phenylpropylidene)molybdenumimine 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到ethyl 5-methylenecyclohex-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  由 Stereogenic-at-Mo 单烷氧化物和单芳基氧化物配合物促进的内选择性烯炔闭环复分解。无法通过与 Ru 卡宾反应获得的环状二烯的有效合成

  摘要：

  Stereogenic-at-Mo单烷氧化物和单芳基氧化物复合物促进烯炔闭环复分解（RCM）反应，提供具有高选择性（通常> 98：< 2内：外）的相应内产物。所有催化剂都可以原位制备和使用。五元环、六元环和七元环是通过与带有全碳系链以及含有杂原子取代基的烯炔底物反应获得的。新开发的催化方案补充了相关的外选择性 Ru 催化过程。在基于 Ru 的配合物无差别地提供外向和内向产物的情况下，例如当生成四取代的环烯烃时，钼催化反应仅提供内向产物。通过Mo催化剂的结构改性可以显着提高含N和O的内二烯杂环的合成效率。因此，基于钼的单吡咯烷的模块化被用于鉴定最有效的催化剂变体。通过改变基于 O 的单齿配体，已确定催化剂可以提高烯炔 RCM 的效率。通过 X 射线晶体学阐明了三种 Mo 配合物的结构属性。报道了催化对映选择性烯炔 RCM 反应的第一个例子（高达 98:2 的对映体比例和 >98% 的内）。已经鉴定出能够以更高的效率促进烯炔

  DOI：

  10.1021/ja904098h

文献信息

• Highly β-Selective Cyclopolymerization of 1,6-Heptadiynes and Ring-Closing Enyne Metathesis Reaction Using Grubbs <i>Z</i>-Selective Catalyst: Unprecedented Regioselectivity for Ru-Based Catalysts
  作者：Kijung Jung、Eun-Hye Kang、Jeong-Hun Sohn、Tae-Lim Choi

  DOI：10.1021/jacs.6b05572

  日期：2016.9.7

  the steric hindrance between the chelating N-heterocyclic carbene ligand of the catalyst and the alkynes disfavored α-addition. To enhance the β-selectivity for CP further, one could increase the size of the substrates on the monomers and lower the reaction temperature to obtain conjugated polyenes containing up to 95% six-membered rings. Moreover, the physical properties of the resulting polymer were

  众所周知，Ru 基 Grubbs 催化剂对炔烃进行高度选择性的 α-加成以促进闭环烯炔复分解 (RCEYM) 期间的外环化或在环聚合 (CP) 期间产生含有五元环的共轭多烯1,6-庚二炔。有一些关于使用基于 Mo 的 Schrock 催化剂对炔烃进行 β 选择性加成的报道，但没有关于易于获得且易于使用的 Ru 基催化剂的报道。我们报告了第一个使用 Grubbs Z-选择性催化剂对炔烃进行 β-选择性加成的例子，该催化剂在末端烯炔的 RCEYM 反应过程中仅产生内产物，并促进 1,6-庚二炔衍生物的 CP 以得到含有六-的共轭多烯。元环作为主要重复单元。这种对β-选择性的独特偏好源于炔烃与催化剂的侧向结合，其中催化剂的螯合N-杂环卡宾配体与炔烃之间的空间位阻不利于α-加成。为了进一步提高 CP 的 β 选择性，可以增加单体底物的尺寸并降低反应温度以获得含有高达 95% 六元环的共轭多烯。此外