(Z)-methyl(4-methylstyryl)diphenylsilane | 1398694-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-methyl(4-methylstyryl)diphenylsilane
• 英文别名: methyl-[(Z)-2-(4-methylphenyl)ethenyl]-diphenylsilane
• CAS: 1398694-68-2
• 化学式: C₂₂H₂₂Si
• 分子量: 314.502
• InChiKey: WJAVSFVHKFASPF-ZCXUNETKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.44
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯甲基硅烷 、 4-甲苯基乙炔 在 羰基镁 、 过氧化双月桂酰 作用下， 以 萘烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以75%的产率得到(Z)-methyl(4-methylstyryl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过有机金属或自由基机理催化锰的二分法：炔烃的立体发散氢化硅烷化

  摘要：

  本文中，我们公开了具有多种选择性的炔烃的首次锰催化氢化硅烷化反应。通过使用具有砷配体AsPh 3的单核MnBr（CO）5可以实现E产品的高度选择性形成。而使用双核催化剂Mn 2（CO）10和LPO（过氧化二月桂酰二氧戊二烯）可以实现Z产物的反向生成，具有良好的立体选择性和区域选择性。这种控制反应立体选择性的方法是前所未有的。机理实验揭示了通过E-和Z上运行的有机金属和自由基途径对锰催化作用的二分法选择性路线。

  DOI：

  10.1002/anie.201710206

文献信息

• A synthon for a 14-electron Ir(iii) species: catalyst for highly selective β-(Z) hydrosilylation of terminal alkynes
  作者：Manuel Iglesias、María Pérez-Nicolás、Pablo J. Sanz Miguel、Victor Polo、Francisco J. Fernández-Alvarez、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/c2cc34931k

  日期：——

  A synthon for a 14-electron Ir(III) species is described. The geometrical control exerted by the ligand system over the Ir–alkenyl intermediate in hydrosilylation of terminal alkynes precludes formation of the more thermodynamically stable β-(E)-vinylsilane, thus affording the β-(Z) isomer in excellent yields.

  本文描述了一种 14 电子铱（III）的合成物。在末端炔烃的氢硅化过程中，配体系统对烷基铱中间体的几何控制排除了形成热力学上更稳定的δ-(E)-乙烯基硅烷的可能性，从而以优异的收率获得了δ-(Z)异构体。
• An Alternative Mechanistic Paradigm for the β‐ <i>Z</i> Hydrosilylation of Terminal Alkynes: The Role of Acetone as a Silane Shuttle
  作者：Manuel Iglesias、Pablo J. Sanz Miguel、Victor Polo、Francisco J. Fernández‐Alvarez、Jesús J. Pérez‐Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201303063

  日期：2013.12.16

  model. Heterolytic splitting of the silane molecule by the metal centre and acetone (solvent) affords a metal hydride and the oxocarbenium ion [R3SiO(CH3)2]+, which reacts with the corresponding alkyne in solution to give the silylation product [R3SiCHCR]+. Thus, acetone acts as a silane shuttle by transferring the silyl moiety from the silane to the alkyne. Finally, nucleophilic attack of the

  迄今为止，通过在经典机理中引入异构化步骤，可以解释末端炔烃的氢化硅烷化中的β- Z选择性。系统[M（I）2 κ-C，C，O，O-（bis-NHC）}] BF 4（M = Ir（3 a），Rh（3 b）; bis的DFT计算和实验观察‐NHC =亚甲基双（N -2-甲氧基乙基）咪唑-2-亚基）支持一种新机制，可替代基于外层模型的经典假设。由金属中心和丙酮（溶剂）硅烷分子的异裂分裂，得到一个金属氢化物和oxocarbenium离子[R 3的Si  O（CH 3）2 ]+，其中发生反应与溶液中的相应的炔，得到甲硅烷基化产物[R 3的Si  CHC  R] +。因此，丙酮通过将甲硅烷基部分从硅烷转移至炔烃而充当硅烷穿梭。最后，将氢基的亲核进攻配体在[R 3的Si  CHC  R] +，得到选择性地将β-（Ž）-vinylsilane。β- Z选择性的解释是基于产生β-（E）-乙烯基