N-methoxy-N,2-dimethyl-2-m-tolylpropanamide | 1265905-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methoxy-N,2-dimethyl-2-m-tolylpropanamide
• CAS: 1265905-03-0
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂
• 分子量: 221.299
• InChiKey: XXWNUXFANWRBKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methoxy-N,2-dimethyl-2-m-tolylpropanamide 在 六氟异丙醇 、 2,4,6-三甲基苯甲酸 、 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 、 Selectfluor 作用下， 反应 36.0h， 以65%的产率得到2-fluoro-N-methoxy-N,2-dimethyl-3-(m-tolyl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  基于 Pd 的电致重排实现的饱和酰胺的迁移碳氟化

  摘要：

  尽管最近在 C-H 和 C-C 键活化领域取得了进展，但直接编辑非应变无环分子的全碳季碳本身仍未得到充分利用。在此，我们报告了通过激活 C(sp 3 )-H 和 C季-Cσ 键实现的钯催化的饱和酰胺的迁移碳氟化反应。在这种转变中，Weinreb 酰胺的 α-季碳转化为 α-叔氟化物，同时芳基或酰胺基从 α-碳迁移到 β-碳。DFT 计算表明，电致重排通过一个不寻常的反-选择性[2.1.0]双环过渡态。该反应与多种官能团相容，具有立体专一性，适用于对映体富集产物的合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c06578
• 作为产物：
  描述：

  α-(m-Tolyl)-isobuttersaeure 在 氯化亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-methoxy-N,2-dimethyl-2-m-tolylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  基于 Pd 的电致重排实现的饱和酰胺的迁移碳氟化

  摘要：

  尽管最近在 C-H 和 C-C 键活化领域取得了进展，但直接编辑非应变无环分子的全碳季碳本身仍未得到充分利用。在此，我们报告了通过激活 C(sp 3 )-H 和 C季-Cσ 键实现的钯催化的饱和酰胺的迁移碳氟化反应。在这种转变中，Weinreb 酰胺的 α-季碳转化为 α-叔氟化物，同时芳基或酰胺基从 α-碳迁移到 β-碳。DFT 计算表明，电致重排通过一个不寻常的反-选择性[2.1.0]双环过渡态。该反应与多种官能团相容，具有立体专一性，适用于对映体富集产物的合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c06578

文献信息

• Copper(II)-Catalyzed meta-Selective Direct Arylation of α-Aryl Carbonyl Compounds
  作者：Hung A. Duong、Ruth E. Gilligan、Michael L. Cooke、Robert J. Phipps、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1002/anie.201004704

  日期：2011.1.10

  Strong competition: A method for the meta‐selective arylation of the highly versatile α‐aryl carbonyl motif using diaryliodonium salts is described. In this CuII‐catalyzed process the remote carbonyl group is capable of overpowering even strongly para‐directing functionalities to form the elusive meta‐products (see scheme). Remarkably, the arylation process can also operate under metal‐free conditions

  竞争激烈：描述了一种使用二芳基碘鎓盐对高度通用的α-芳基羰基进行亚选择性芳基化的方法。在这种Cu II催化的过程中，远程羰基基团甚至能够克服强对位官能团的功能，从而形成难以捉摸的元产物（请参见方案）。值得注意的是，芳基化过程也可以在无金属的条件下进行。