adamantan-1-yl 6-chloro-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate | 1336888-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: adamantan-1-yl 6-chloro-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
• 英文别名: 1-Adamantyl 5-chloro-3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate
• CAS: 1336888-79-9
• 化学式: C₂₀H₂₁ClO₃
• 分子量: 344.838
• InChiKey: MZMPQMLCQJTOCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  adamantan-1-yl 6-chloro-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 C₇₆H₅₅Br₆IN₄O₁₀ 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以41 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  来自廉价手性来源的新型构象灵活且可回收的芳基碘催化剂，用于不对称氧化

  摘要：

  尽管通过高价碘进行的不对称催化氧化反应的研究领域取得了显着进展，其程序简单、效率高、立体选择性高，并且在绿色有机催化范式下开发其高度可扩展、环境友好和可持续的方案以进一步工业转化仍然存在过去几十年来，合成有机化学和工艺工程领域面临着长期的挑战。在此，我们利用（i）工业废物（氯霉素碱）作为支架和（ii）廉价的氨基酸残基（苏氨酸）作为手性源，设计并合成了一个构象灵活且可回收的芳基碘催化剂的新库。我们的带有氢键供体和可调手性口袋的手性芳基碘( III )催化剂已成功应用于多种稳健的不对称氧化转化，例如脱芳构化、螺内酯化、直接C(sp 2 )–H/C(sp 3 ) –H交叉偶联和氟化。我们的工艺采用无塔分离方法、易于操作和升级合成，催化剂易于回收，特别是通过沉淀回收。

  DOI：

  10.1039/d3gc02429f
• 作为产物：
  描述：

  6-氯-1-茚满酮 在 zinc(II) oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 adamantan-1-yl 6-chloro-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  β-酮酯和β-酮酰胺的手性N，N'-二氧化物有机催化的不对称亲电α-氰化

  摘要：

  使用高价碘作为氰化物转移剂，实现了1-茚满酮衍生的β-酮酯和β-酮酰胺的对映选择性亲电子α-氰化反应。在无机碱存在下，手性N，N'-二氧化物被用作有效的双官能有机催化剂，它以50-99％的产率提供了相应的α-氰基二羰基化合物，具有良好的对映选择性（87-97％ee）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02726

文献信息

• Kinetic Resolution of Oxaziridines via Chiral Bifunctional Guanidine-Catalyzed Enantioselective α-Hydroxylation of β-Keto Esters
  作者：Xiaobin Lin、Sai Ruan、Qian Yao、Chengkai Yin、Lili Lin、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01614

  日期：2016.8.5

  efficient kinetic resolution of racemic oxaziridines has been realized via catalytic asymmetric α-hydroxylation of available β-keto esters. In the presence of a chiral bifunctional guanidine catalyst, a variety of optically active oxaziridines and chiral α-hydroxy β-keto esters were generated with excellent results (ee’s of up to 99% and 97% and yields of up to 44% and 54%, respectively).

  通过可利用的β-酮酯的催化不对称α-羟基化，已经实现了外消旋恶唑烷的有效动力学拆分。在手性双官能胍催化剂的存在下，生成了多种旋光性恶唑烷和手性α-羟基β-酮酸酯，具有优异的结果（ee高达99％和97％，产率高达44％和54％ ， 分别）。
• <scp>Monofluoromethyl‐Substituted</scp> Sulfonium Ylides: Preparation, <scp>Structure‐Reactivity</scp> Study and Substrate Scope ^†
  作者：Xin Hong、Yafei Liu、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/cjoc.202000206

  日期：2020.11

  Structure‐reactivity study of a family of electrophilic monofluoromethylating reagents based on sulfonium ylide skeleton with different steric hindrance and electron‐withdrawing properties was described. These studies led us to discover two highly reactive reagents 3 with a cyclic malonate backbone and 6 with an electron‐poor 1,1,1,5,5,5‐hexafluoropentane‐2,4‐dione backbone. The high reactivity of reagent

  描述了基于on叶立德骨架的具有不同位阻和吸电子性质的亲电单氟甲基化试剂家族的结构反应性研究。这些研究使我们发现了两种具有高反应性的试剂3，它们具有环状丙二酸骨架，而6具有电子贫乏的1,1,1,5,5,5-六氟戊烷-2,4-二酮骨架。试剂6的高反应活性允许通过使用不同的碱以高收率高选择性地选择性地获得C-单氟甲基化或O-单氟甲基化的β-酮酸酯。另外，试剂3的反应 在室温下10分钟内，苯酚，羧酸，硫酚或杂芳基亲核试剂等多种亲核试剂发生了完全转化，并详细报道了这些反应的范围。
• Asymmetric bis(oxazoline)–Ni(<scp>ii</scp>) catalyzed α-hydroxylation of cyclic β-keto esters under visible light
  作者：Hao Yin、Chao-Jie Wang、Yu-Gen Zhao、Zi-Yang He、Ming-Ming Chu、Yi-Feng Wang、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/d1ob00546d

  日期：——

  Using visible light as a driving force and molecular oxygen as a green oxidant, we developed bis(oxazoline)–Ni(acac)2 catalyzed asymmetric α-hydroxylation of β-keto esters under low photosensitizer loading, and the protocol enabled an efficient transformation to provide the desired chiral α-hydroxy-β-keto esters in high yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 99% ee) at room temperature

  使用可见光作为驱动力，分子氧作为绿色氧化剂，我们开发了双(恶唑啉)-Ni(acac) 2在低光敏剂负载下催化 β-酮酯的不对称 α-羟基化，该方案能够有效地转化为在室温下以高产率（高达 99%）和对映选择性（高达 99% ee）提供所需的手性 α-羟基-β-酮酯。
• Access to Both Enantiomers of α-Chloro-β-keto Esters with a Single Chiral Ligand: Highly Efficient Enantioselective Chlorination of Cyclic β-Keto Esters Catalyzed by Chiral Copper(II) and Zinc(II) Complexes of a Spiro-2,2′-bischroman-Based Bisoxazoline Li
  作者：Jie Li、Wei Pan、Zheng Wang、Xumu Zhang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/adsc.201200088

  日期：2012.7.9

  bisoxazoline ligands (SPANbox) were found to be highly efficient in copper(II)‐ and zinc(II)‐catalyzed asymmetric chlorinations of cyclic β‐keto esters with N‐chlorosuccinimide (NCS) as the chlorination reagent, to give the corresponding α‐chloro‐β‐keto esters in excellent yields in 5–30 min with ee values up to 97%. The copper(II) triflate and zinc(II) triflate complexes of a single SPANbox ligand demonstrated

  发现基于spiro-2,2'-双色原的手性双恶唑啉配体（SPANbox）在铜（II）和锌（II）催化的环状β-酮酯与N-氯代琥珀酰亚胺（NCS ）的不对称氯化反应中非常有效）作为氯化试剂，可在5-30分钟内以优异的收率得到相应的α-氯-β-酮酸酯，ee值高达97％。单个SPANbox配体的三氟甲磺酸铜（II）和三氟甲磺酸锌（II）配合物在对映体选择方面表现出彼此互补的结果，从而为氯化产物对映体的两种对映体提供了良好或优异的光学纯度。
• New chiral N-heterocyclic olefin bifunctional organocatalysis in α-functionalization of β-ketoesters
  作者：Sijing Wang、Cefei Zhang、Da Li、Yuqiao Zhou、Zhishan Su、Xiaoming Feng、Shunxi Dong

  DOI：10.1007/s11426-022-1458-4

  日期：2023.1

  Although NHOs have been emerging as a new type of organocatalyst and ligand for metal complexes in organic synthesis, chiral NHO-mediated highly enantioselective organic transformations were still elusive. Herein, we developed a new type of chiral amine-derived C2-symmetric NHOs and employed them as efficient chiral bifunctional organocatalysts for asymmetric α-functionalization of β-ketoesters. With as

  由于氮原子的供体特性， N-杂环烯烃 (NHO) 具有富电子且高度极化的 C=C 双键。这一特性赋予 NHO 的环外碳原子强碱性和高亲核性。尽管 NHO 已成为有机合成中新型有机催化剂和金属配合物的配体，但手性 NHO 介导的高对映选择性有机转化仍然难以捉摸。在此，我们开发了一种新型手性胺衍生的C 2-对称的 NHOs，并将它们用作有效的手性双功能有机催化剂，用于 β-酮酯的不对称 α-功能化。在低至 0.1 mol% 的催化剂负载下，所需的胺化和三氟甲基硫醇化产物以良好的收率和高对映选择性（高达 99% 的收率和 99% ee）提供。实验研究和理论计算表明，质子化时的氢键相互作用以及底物与催化剂之间的其他弱相互作用对于对映体控制至关重要。