2-(4-methoxyphenyl)-2-methylpent-4-enal | 1319687-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-2-methylpent-4-enal
• CAS: 1319687-40-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: GRYLXAUKJCKZSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)-2-methylpent-4-enal 在 氢气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 17.0h， 以81%的产率得到Methyl-2paraanisyl-2penten-3al
  参考文献：
  名称：

  烯烃的铑催化Ç触发的异构化？H键活化：控制环内β-氢消除

  摘要：

  五元金属环通常不愿进行环内β-氢消除。在氘标记研究的支持下，铑的催化将4-戊烯醛异构化为3-戊烯醛，这是通过该基本步骤和两个CH键的裂解而实现的。反应在不进行脱羰基的情况下进行，仅产生反式烯烃，并耐受通常易于异构化的其他烯烃。还可以在外消旋混合物的对映发散反应中控制环内β-氢的消除。

  DOI：

  10.1002/anie.201500596
• 作为产物：
  描述：

  C₁₃H₁₈O₂ 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.66h， 以84%的产率得到2-(4-methoxyphenyl)-2-methylpent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  烯烃的铑催化Ç触发的异构化？H键活化：控制环内β-氢消除

  摘要：

  五元金属环通常不愿进行环内β-氢消除。在氘标记研究的支持下，铑的催化将4-戊烯醛异构化为3-戊烯醛，这是通过该基本步骤和两个CH键的裂解而实现的。反应在不进行脱羰基的情况下进行，仅产生反式烯烃，并耐受通常易于异构化的其他烯烃。还可以在外消旋混合物的对映发散反应中控制环内β-氢的消除。

  DOI：

  10.1002/anie.201500596

文献信息

• Activation of Alcohols with Carbon Dioxide: Intermolecular Allylation of Weakly Acidic Pronucleophiles
  作者：Simon B. Lang、Theresa M. Locascio、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/ol502023d

  日期：2014.8.15

  coupling of allyl alcohols with nitroalkanes, nitriles, and aldehydes using catalytic Pd(PPh3)4 has been accomplished via activation of C–OH bonds with CO2. The in situ formation of carbonates from alcohols and CO2 facilitates oxidative addition to Pd to form reactive π-allylpalladium intermediates. In addition, the formation of a strong base activates nucleophiles toward the reaction with the π-allylpalladium

  使用催化 Pd(PPh 3 ) 4的烯丙醇与硝基烷烃、腈和醛的直接偶联是通过用 CO 2活化 C-OH 键来实现的。由醇和CO 2原位形成碳酸盐有利于Pd的氧化加成，形成反应性π-烯丙基钯中间体。此外，强碱的形成会激活亲核试剂与 π-烯丙基钯亲电子试剂发生反应。总体而言，这种原子经济反应无需使用外部碱即可提供新的 C-C 键，并生成水作为唯一的副产物。
• Palladium/Brønsted Acid-Catalyzed α-Allylation of Aldehydes with Allylic Alcohols
  作者：Gaoxi Jiang、Benjamin List

  DOI：10.1002/adsc.201100260

  日期：2011.7

  A simple, highly efficient, and readily scalable direct α‐allylation of aldehydes with allylic alcohols that is co‐catalyzed by palladium and a Brønsted acid has been developed.

  已经开发了一种简单，高效且易于扩展的醛与烯丙醇的直接α-烯丙基化反应，该反应由钯和布朗斯台德酸共同催化。
• Rhodium-Catalyzed Tandem Isomerization–Allylation: From Diallyl Carbonates to α-Quaternary Aldehydes
  作者：Jeanne Masson-Makdissi、Young Jin Jang、Liher Prieto、Mark S. Taylor、Mark Lautens

  DOI：10.1021/acscatal.9b04128

  日期：2019.12.6

  isomerization–allylation sequence for the generation of α-quaternary aldehydes, starting from unsymmetrical diallyl carbonates. This reaction features a highly selective oxidative addition of the rhodium catalyst, leading to the discrimination of electrophilic and nucleophilic elements of various diallyl carbonates. A rhodium-enolate and an allyl electrophile are produced catalytically in situ in a controlled fashion

  我们报道了从不对称的二烯丙基碳酸酯开始，Rh催化的串联异构化-烯丙基化序列用于生成α-季醛。该反应的特征在于铑催化剂的高选择性氧化加成，导致区分了各种二烯丙基碳酸酯的亲电子和亲核元素。烯醇铑和烯丙基亲电子试剂以受控方式原位催化生产，使得该反应能够以高化学选择性和区域选择性进行。通过反应进程动力学分析进行的机理研究揭示了铑中的二级动力学，这表明关键的C–C键形成步骤可能存在意想不到的双金属途径。