5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin-manganese(III) chlorate | 853772-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin-manganese(III) chlorate
• 英文别名: (TPFPP)Mn(III)(ClO3)
• CAS: 853772-38-0
• 化学式: C₄₄H₈F₂₀MnN₄*ClO₃
• 分子量: 1110.93
• InChiKey: XUFPDWKXYAYOBB-VTVSBRCESA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.79
• 重原子数：
  73.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  123.16
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin-manganese(III) chlorate 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 5,10,15,20-tetra(pentafluorophenyl)porphyrin-manganese(IV)-oxo
  参考文献：
  名称：

  卟啉-锰-氧代中间体的激光闪光光解生成和动力学研究。卟啉-MnV-Oxo 物种影响氧化的速率常数和卟啉-MnIV-Oxo 物种的表观歧化平衡常数

  摘要：

  卟啉-锰（V）-羰基化合物和卟啉-锰（IV）-羰基化合物分别通过相应的卟啉-锰（III）高氯酸盐和氯酸盐复合物的激光闪光光解（LFP）在有机溶剂中产生，允许直接动力学研究. 研究的卟啉系统是 5,10,15,20-四苯基卟啉 (TPP)、5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉 (TPFPP) 和 5,10,15,20-四(4-甲基吡啶鎓)卟啉 (TMPyP)。（卟啉）Mn（V）（O）衍生物在乙腈中的自衰变反应和底物氧化中的反应性顺序是（TPFPP）>（TMPyP）>（TPP）。(TPFPP)Mn(V)(O) 在乙腈中反应的代表性速率常数为 k = 6.1 x 10(5) M(-1) s(-1) 顺式二苯乙烯和 k = 1.4 x 10(5) M(-1) s(-1) 对于二苯甲烷，乙苯和乙苯-d(10)氧化的动力学同位素效应为k(H)/k(D)=2.3。在催化条件下进行的竞争性氧化反应显示出与（卟啉）Mn（V）（O）衍生物的

  DOI：

  10.1021/ja045042s
• 作为产物：
  描述：

  manganese(III)-5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin chloride 、 silver(I) chlorate 以 not given 为溶剂， 生成 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin-manganese(III) chlorate
  参考文献：
  名称：

  卟啉-锰-氧代中间体的激光闪光光解生成和动力学研究。卟啉-MnV-Oxo 物种影响氧化的速率常数和卟啉-MnIV-Oxo 物种的表观歧化平衡常数

  摘要：

  卟啉-锰（V）-羰基化合物和卟啉-锰（IV）-羰基化合物分别通过相应的卟啉-锰（III）高氯酸盐和氯酸盐复合物的激光闪光光解（LFP）在有机溶剂中产生，允许直接动力学研究. 研究的卟啉系统是 5,10,15,20-四苯基卟啉 (TPP)、5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉 (TPFPP) 和 5,10,15,20-四(4-甲基吡啶鎓)卟啉 (TMPyP)。（卟啉）Mn（V）（O）衍生物在乙腈中的自衰变反应和底物氧化中的反应性顺序是（TPFPP）>（TMPyP）>（TPP）。(TPFPP)Mn(V)(O) 在乙腈中反应的代表性速率常数为 k = 6.1 x 10(5) M(-1) s(-1) 顺式二苯乙烯和 k = 1.4 x 10(5) M(-1) s(-1) 对于二苯甲烷，乙苯和乙苯-d(10)氧化的动力学同位素效应为k(H)/k(D)=2.3。在催化条件下进行的竞争性氧化反应显示出与（卟啉）Mn（V）（O）衍生物的

  DOI：

  10.1021/ja045042s

文献信息

• Formation and kinetic studies of manganese(IV)-oxo porphyrins: Oxygen atom transfer mechanism of sulfide oxidations
  作者：Seth Klaine、Fox Bratcher、Charles M. Winchester、Rui Zhang

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2019.110986

  日期：2020.3

  6-difluorophenyl)porphyrin‑manganese(IV)-oxo (3b), and 5,10,15,20-tetramesitylporphyrin‑manganese(IV)-oxo (3c). As expected, complexes 3 reacted with thioanisoles to produce the corresponding sulfoxides and over-oxidized sulfones. The kinetics of oxygen atom transfer (OAT) reactions of these generated 3 with aryl sulfides were studied in CH3CN solutions. Second-order rate constants for sulfide oxidation reactions are

  在三个卟啉配体中，对光不稳定的卟啉-锰（III）的氯酸盐或溴酸盐（2）的可见光照射产生了锰（IV）-氧代卟啉[MnIV（Por）（O）]（Por =卟啉）（3）。通过用碘代苯二乙酸盐，即PhI（OAc）2对相应的锰（III）前体（1）进行化学氧化，也形成了相同的羰基化合物3。所研究的系统包括5,10,15,20-四（五氟苯基）卟啉-锰（IV）-氧（3a），5,10,15,20-四（2,6-二氟苯基）卟啉-锰（IV ）-氧代（3b）和5,10,15,20-四甲苯基卟啉-锰（IV）-氧代（3c）。如所预期的，配合物3与硫代苯甲醚反应以产生相应的亚砜和过氧化的砜。在CH3CN溶液中研究了这些生成的3与芳基硫化物的氧原子转移（OAT）反应动力学。硫化物氧化反应的二级速率常数与相同的羰基化合物3的烯烃环氧化和活化的CH键氧化反应的速率常数相当。对于给定的底物，锰（IV）-羰基化合物的反应顺序为3a>