4,4,6-三甲基-2-(对甲苯基)-1,3,2-二氧杂硼烷 | 1092060-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4,4,6-三甲基-2-(对甲苯基)-1,3,2-二氧杂硼烷
• 英文名称: 4,4,6-trimethyl-2-(p-tolyl)-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 4,4,6-Trimethyl-2-(4-methylphenyl)-1,3,2-dioxaborinane；4,4,6-trimethyl-2-(4-methylphenyl)-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 1092060-77-9
• 化学式: C₁₃H₁₉BO₂
• 分子量: 218.104
• InChiKey: IYTPJHRQJDVFDF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.9±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二甲基-2-碘苯 、 4,4,6-三甲基-2-(对甲苯基)-1,3,2-二氧杂硼烷 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到1,3-二甲基-2-(4-甲基苯基)苯
  参考文献：
  名称：

  4,6,6-三甲基-1,3,2-二氧硼烷的改进制备及其在简单的 [PdCl2(TPP)2]-催化芳基溴化物和碘化物硼酰化中的应用

  摘要：

  我们描述了 4,6,6-三甲基-1,3,2-二氧硼烷（MethylPentaneDiolBorane，MPBH）的方便制备，并证明它是 [PdCl2(PPh3)2]-催化芳基溴化物和碘化物。在氟化铯存在下，相应的硼酸酯会发生快速的 Suzuki 偶联反应。因此，对于 Pd 催化的硼化和交叉偶联反应，MPBH 是频哪醇硼烷的绝佳替代品。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800526
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯硫酚 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl)palladium(ll) dichloride 、 sodium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 4,4,6-三甲基-2-(对甲苯基)-1,3,2-二氧杂硼烷
  参考文献：
  名称：

  钯催化本位芳基硫化物与Diborons的-Borylation

  摘要：

  一种催化宫浦型本位与二硼试剂芳基硫化物的-borylation已经实现，从而提供合成的使用arylboronate酯。将本来就不愿意的C–S键转换为C–B键的关键条件包括钯-NHC（N-杂环卡宾）预催化剂，双（频哪醇）二硼和六甲基二硅叠氮化锂。该协议适用于合理范围的芳基烷基硫化物。在二苯硫醚的反应中观察到双重硼化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01305

文献信息

• Feedstocks to Pharmacophores: Cu-Catalyzed Oxidative Arylation of Inexpensive Alkylarenes Enabling Direct Access to Diarylalkanes
  作者：Aristidis Vasilopoulos、Susan L. Zultanski、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/jacs.7b03387

  日期：2017.6.14

  A Cu-catalyzed method has been identified for selective oxidative arylation of benzylic C-H bonds with arylboronic esters. The resulting 1,1-diarylalkanes are accessed directly from inexpensive alkylarenes containing primary and secondary benzylic C-H bonds, such as toluene or ethylbenzene. All catalyst components are commercially available at low cost, and the arylboronic esters are either commercially

  已经确定了一种 Cu 催化的方法，用于苄基 CH 键与芳基硼酸酯的选择性氧化芳基化。所得的 1,1-二芳基烷烃可直接从含有伯和仲苄基 CH 键的廉价烷基芳烃（如甲苯或乙苯）中获得。所有催化剂组分均可以低成本商购获得，并且芳基硼酸酯可商购获得或容易从商购硼酸获得。强调了这些方法在药物化学应用中的潜在效用。
• Efficient Borylation of Reactive Aryl Halides with MPBH (4,4,6-Trimethyl-1,3,2-dioxaborinane)
  作者：Pierre Chavant、Nageswaran PraveenGanesh、Emilien Demory、Christine Gamon、Véronique Blandin

  DOI：10.1055/s-0030-1258059

  日期：2010.10

  The combination of 4,4,6-trimethyl-1,3,2-dioxaborinane, a particularly stable and inexpensive borylation reagent, and Buchwald's palladium catalyst provides a simple, fast, cost-effective borylation of electron-rich, reactive iodides, bromides, and triflates to produce stable, easily purified boronic esters.

  4,4,6-三甲基-1,3,2-二氧硼烷（一种特别稳定且价格低廉的硼化试剂）与 Buchwald 的钯催化剂的组合提供了一种简单、快速、经济高效的富含电子的反应性碘化物、溴化物的硼化物和三氟甲磺酸酯生成稳定、易于纯化的硼酸酯。
• Unveiling Extreme Photoreduction Potentials of Donor–Acceptor Cyanoarenes to Access Aryl Radicals from Aryl Chlorides
  作者：Jinhui Xu、Jilei Cao、Xiangyang Wu、Han Wang、Xiaona Yang、Xinxin Tang、Ren Wei Toh、Rong Zhou、Edwin K. L. Yeow、Jie Wu

  DOI：10.1021/jacs.1c05994

  日期：2021.8.25

  5-tetrakis(carbazol-9-yl)-4,6-dicyanobenzene (4CzIPN), have been widely applied in photoredox catalysis and used as excellent metal-free alternatives to noble metal Ir- and Ru-based photocatalysts. However, all the reported photoredox reactions involving this chromophore family are based on harnessing the energy from a single visible light photon, with a limited range of redox potentials from −1.92 to +1.79 V vs SCE

  自 2016 年张的开创性工作以来，供体 - 受体氰芳烃基荧光团，如 1,2,3,5-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯（4CzIPN），已广泛应用于光氧化还原催化，并用作贵金属 Ir 和 Ru 基光催化剂的优良无金属替代品。然而，所有报道的涉及这个发色团家族的光氧化还原反应都是基于利用来自单个可见光光子的能量，氧化还原电位范围有限，从 -1.92 到 +1.79 V vs SCE。在这里，我们记录了这一前所未有的发现，即该荧光团家族可以进行连续的光致电子转移 (ConPET) 以实现非常高的还原电位。一种新合成的催化剂，2,4,5-tri(9 H-咔唑-9-基)-6-(乙基(苯基)氨基)间苯二甲腈 (3CzEPAIPN)，具有长寿命 (12.95 ns) 激发自由基阴离子形式，3CzEPAIPN •– *，可用于活化还原性顽固芳基氯化物（E red ≈ -1.9 至 -2.9 V vs
• Achieving Nickel-Catalyzed Reductive C(sp²)–B Coupling of Bromoboranes via Reversing the Activation Sequence
  作者：Chun-Fu Meng、Bei-Bei Zhang、Qiang Liu、Kun-Quan Chen、Zhi-Xiang Wang、Xiang-Yu Chen

  DOI：10.1021/jacs.4c01450

  日期：2024.3.20

  to the success of the reaction is the activation of the B–Br bond of bromoboranes with a Lewis base such as 2-MeO-py. The activation ensures that bromoboranes will react with the active nickel(I) catalyst prior to aryl halides, which is different from the sequence of the general nickel-catalyzed reductive C(sp2)–C/Si cross-coupling, where the oxidative addition of an aryl halide proceeds first. Notably

  用于构建 C-C/Si 键的过渡金属催化还原交叉偶联已被开发出来，但用于创建 C(sp 2 )-B 键的还原交叉偶联尚未被探索。在此，我们描述了芳基卤化物和溴硼烷之间的镍催化还原交叉偶联，以构建 C(sp 2 )–B 键。该方案为使用现成的起始材料合成各种芳基硼酸酯提供了一种便捷的方法。机理研究表明，反应成功的关键是用路易斯碱（如 2-MeO-py）激活溴硼烷的 B-Br 键。活化确保溴硼烷先于芳基卤化物与活性镍(I)催化剂反应，这与一般镍催化还原C(sp 2 )–C/Si交叉偶联的顺序不同，其中氧化加成首先进行芳基卤化物的反应。值得注意的是，这种方法最大限度地减少了不需要的自偶联副产物的产生，而不需要过量的任一底物。
• Improved Preparation of 4,6,6-Trimethyl-1,3,2-dioxaborinane and Its Use in a Simple [PdCl₂(TPP)₂]-Catalyzed Borylation of Aryl Bromides and Iodides
  作者：Nageswaran PraveenGanesh、Pierre Yves Chavant

  DOI：10.1002/ejoc.200800526

  日期：2008.9

  We describe a convenient preparation of 4,6,6-trimethyl-1,3,2-dioxaborinane (MethylPentaneDiolBorane, MPBH) and demonstrate that it is an excellent reagent for the [PdCl2(PPh3)2]-catalyzed borylation of aryl bromides and iodides. The corresponding boronic esters undergo rapid Suzuki coupling reactions in the presence of cesium fluoride. Thus, MPBH is an excellent alternative to pinacolborane for Pd-catalyzed

  我们描述了 4,6,6-三甲基-1,3,2-二氧硼烷（MethylPentaneDiolBorane，MPBH）的方便制备，并证明它是 [PdCl2(PPh3)2]-催化芳基溴化物和碘化物。在氟化铯存在下，相应的硼酸酯会发生快速的 Suzuki 偶联反应。因此，对于 Pd 催化的硼化和交叉偶联反应，MPBH 是频哪醇硼烷的绝佳替代品。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)