先前已经报道了形式为 [M(Pt(
SAc) 4 )(pyNO 2 )] 2 (M = Ni 或 Co)的 3d-
金属二聚体的破纪录磁交换相互作用,它们通过亲
金属 Pt在固态连接⋯
铂桥。这与末端封端的单体 [M(Pt(
SAc) 4 )(py) 2 ] 形成对比,后者既没有发现亲
金属桥,也没有发现磁性交换相互作用。计算模型表明,填充的 Pt 2+ 5d z 2之间的伪闭壳 d 8 ⋯d 8亲
金属相互作用促进了磁交换相互作用轨道。我们在这里介绍这些复合物的非弹性中子散射实验,其中二聚体呈现磁跃迁的振荡动量转移依赖性。这允许对耦合离子之间的距离进行明确的实验分配,这与通过亲
金属桥的耦合路径完全匹配。此外,我们还合成了同构
钯类似物并对其进行了磁性表征。通过 SQUID 磁力计和 FD-FT THz-EPR 光谱发现 Pd⋯Pd 桥上的磁耦合比通过Pt⋯Pt 桥弱得多。与 4d z 2轨道相比,较弱的耦合可追溯到