(2S*,6S*)-6-hexyl-2-(1-methylethyl)-4-(phenylthio)-1,3-dioxane | 142508-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (2S*,6S*)-6-hexyl-2-(1-methylethyl)-4-(phenylthio)-1,3-dioxane
• CAS: 142508-86-9
• 化学式: C₁₉H₃₀O₂S
• 分子量: 322.512
• InChiKey: JKKCWPNFPRWGRN-LPZUGFHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.86
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S*,6S*)-6-hexyl-2-(1-methylethyl)-4-(phenylthio)-1,3-dioxane 、 丙酮 在 萘 、 lithium 作用下， 生成 2-((2S,4S,6S)-6-Hexyl-2-isopropyl-[1,3]dioxan-4-yl)-propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  A practical preparation of .alpha.-alkoxylithium reagents: synthesis of syn or anti 1,3-diols

  摘要：

  Phenylthio acetals 3 are easily prepared from beta-hydroxy aldehydes and can be reduced to anti alkyllithiums 7 and subsequently equilibrated to syn alkyllithiums 9 with excellent stereoselectivity and in good overall yield. A practical preparation of 3 and a reductive lithiation procedure using catalytic naphthalene makes these alkyllithium reagents conveniently available on a multigram scale.

  DOI：

  10.1021/jo00042a005
• 作为产物：
  描述：

  (2S,6S)-6-Hexyl-2-isopropyl-[1,3]dioxan-4-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (2S*,6S*)-6-hexyl-2-(1-methylethyl)-4-(phenylthio)-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  A practical preparation of .alpha.-alkoxylithium reagents: synthesis of syn or anti 1,3-diols

  摘要：

  Phenylthio acetals 3 are easily prepared from beta-hydroxy aldehydes and can be reduced to anti alkyllithiums 7 and subsequently equilibrated to syn alkyllithiums 9 with excellent stereoselectivity and in good overall yield. A practical preparation of 3 and a reductive lithiation procedure using catalytic naphthalene makes these alkyllithium reagents conveniently available on a multigram scale.

  DOI：

  10.1021/jo00042a005

文献信息

• Synthesis, Equilibration, and Coupling of 4-Lithio-1,3-dioxanes:  Synthons for <i>syn</i>- and <i>a</i><i>nti</i>-1,3-Diols
  作者：Scott D. Rychnovsky、Alexandre J. Buckmelter、Vilas H. Dahanukar、Donald J. Skalitzky

  DOI：10.1021/jo9909352

  日期：1999.9.1

  inefficient equilibration with this hindered substrate is attributed to a slow rate of equilibration rather than insufficient driving force. These alkyllithium reagents could be coupled with a variety of electrophiles with retention of configuration by direct addition, copper-mediated coupling, or transmetalation to the corresponding alkylzinc reagent followed by copper-mediated coupling.

  通过对4-（苯硫基）-1,3-二恶烷进行还原锂化来制备构型确定的α-烷氧基锂试剂。在1，3-二恶烷-4-酮的还原和原位乙酰化的基础上，已经开发了4-（苯硫基）-1，3-二恶烷的新的和更通用的合成方法。对于所检查的每种取代模式（23a-d），还原锂化作用均产生具有99：1立体选择性的轴向烷基锂（24a-d）。这些烷基锂试剂与不受阻碍的底物的平衡是可能的，以得到具有优异的立体选择性的赤道烷基锂26a和26b。受阻更大的轴向烷基锂试剂（24c，24d）不能有效地平衡。烷基锂试剂24c和26c之间的平衡强烈有利于赤道异构体26c。与该受阻基质的无效平衡归因于平衡速率慢而不是驱动力不足。这些烷基锂试剂可通过直接添加，铜介导的偶联或与相应的烷基锌试剂的重金属化然后铜介导的偶联而与构型保持的亲电试剂偶联。