(R)-methyl 4,4,4-trifluoro-2-methylene-3-phenylbutanoate | 1312803-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-methyl 4,4,4-trifluoro-2-methylene-3-phenylbutanoate
• 英文别名: methyl (3R)-4,4,4-trifluoro-2-methylidene-3-phenylbutanoate
• CAS: 1312803-54-5
• 化学式: C₁₂H₁₁F₃O₂
• 分子量: 244.213
• InChiKey: WNFKSYIODRYOGG-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-{[(tert-butoxycarbonyl)oxy](phenyl)methyl}acrylate 、 (三氟甲基)三甲基硅烷 在 hydroquinindine-2,5-diphenyl-4,6-pyrimidinediyl diether 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (S)-methyl 4,4,4-trifluoro-2-methylene-3-phenylbutanoate 、 (R)-methyl 4,4,4-trifluoro-2-methylene-3-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  使用Ruppert-Prakash试剂对Morita-Baylis-Hillman加合物进行有机催化的区域和对映选择性烯丙基三氟甲基化

  摘要：

  首次通过连续的S N 2'/ S N 2'模式，使用Ruppert-Prakash试剂对Morita-Baylis-Hillman加合物进行了有机催化的区域选择性烯丙基三氟甲基化反应，收率很高。通过使用具有高达94％ee的高对映选择性的双金鸡纳生物碱催化剂，反应扩展到不对称的烯丙基三氟甲基化反应。

  DOI：

  10.1021/ol201490e

文献信息

• Enantioselective Trichloromethylation of MBH‐Fluorides with Chloroform Based on Silicon‐assisted C−F Activation and Carbanion Exchange Induced by a Ruppert–Prakash Reagent
  作者：Takayuki Nishimine、Hiromi Taira、Etsuko Tokunaga、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201508574

  日期：2016.1.4

  Enantioselective trichloromethylation of Morita–Baylis–Hillman (MBH)‐type allylic fluorides with chloroform (HCCl3) under organocatalysis was achieved with high to excellent enantioselectivities. Silicon‐assisted C−F bond activation by a Ruppert–Prakash reagent and direct activation of HCCl3 by a carbanion exchange process with trifluoromethyl (CF3) carbanion generated in situ from the Ruppert‐Prakash

  在有机催化下，Morita–Baylis–Hillman（MBH）型烯丙基氟化物与氯仿（HCCl 3）的对映选择性三氯甲基化具有很高的至优异的对映选择性。通过Ruppert-Prakash试剂进行硅辅助的C-F键活化，以及通过用Ruppert-Prakash试剂原位生成的三氟甲基（CF 3）碳负离子通过碳负离子交换过程直接激活HCCl 3，实现了立体异构烯丙基上的直接不对称三氯甲基化在非常温和的条件下，无需过渡金属催化的任何帮助。HCCl 3的预活化不需要。该方法已扩展为直接对映体引入其他CH化合物，例如炔烃，芳烃，茚和FBSM，而无需在无金属系统下进行任何预活化。
• Kinetic Resolution of Allyl Fluorides by Enantioselective Allylic Trifluoromethylation Based on Silicon-Assisted CF Bond Cleavage
  作者：Takayuki Nishimine、Kazunobu Fukushi、Naoyuki Shibata、Hiromi Taira、Etsuko Tokunaga、Akihito Yamano、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201308071

  日期：2014.1.7

  Two birds, one stone! The first kinetic resolution of allyl fluorides was achieved by the development of an organocatalyzed enantioselective allylic trifluoromethylation. Two kinds of chiral fluorinated compounds, which incorporate C*F and C*CF3 units, respectively, can thus be accessed by a single transformation.

  两只鸟，一块石头！烯丙基氟的第一动力学拆分是通过有机催化的对映选择性烯丙基三氟甲基化反应实现的。两种手性的氟化的化合物，其包含C *的 F和C *  CF 3单位，分别因此可以通过单一的转化访问。