4,5-dideuterio-1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2H-imidazol-1-ium-2-ide | 1396781-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 4,5-dideuterio-1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2H-imidazol-1-ium-2-ide
• CAS: 1396781-10-4
• 化学式: C₂₇H₃₆N₂
• 分子量: 390.58
• InChiKey: VYCIHDBIKGRENI-RAHXUVGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.97
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 在 氘代氯仿 作用下， 以100%的产率得到4,5-dideuterio-1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2H-imidazol-1-ium-2-ide
  参考文献：
  名称：

  一种稳定的N-杂环碳有机催化剂，用于伪酸和氘代氯仿之间的氢/氘交换反应

  摘要：

  据观察，稳定的和可商购的N-杂环卡宾（NHC）1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基，即所谓的IDipp，催化假酸和氯仿之间的氢/氘交换反应。 - d 1，而类似的饱和NHC 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚基，即所谓的SIMes，对于相同的转化效率低下。DFT的实验和计算研究表明，这些反应性差异可归因于相应的偶氮三氯甲基阴离子对的相对稳定性：在前一种情况下，络合物向离子的解离方向发展，从而生成芳族偶氮阳离子和碱性三氯甲基阴离子，在后一种情况下，它是通过离子重组而演化的，从而使正式的卡宾C–H插入到氯仿的C–H键中。这些结果为Wanzlick，Arduengo，K a，DMSO = 14-19）与氯仿-d 1。

  DOI：

  10.1021/jo502578x

文献信息

• Mechanistic Evaluation of the Ni(IPr)₂-Catalyzed Cycloaddition of Alkynes and Nitriles To Afford Pyridines: Evidence for the Formation of a Key η¹-Ni(IPr)₂(RCN) Intermediate
  作者：Ryan M. Stolley、Hung A. Duong、Janis Louie

  DOI：10.1021/om400666k

  日期：2013.9.9

  Ni(IPr)2-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of diynes and nitriles was conducted. Through kinetic analysis of these reactions, observed regioselectivities of the products, and stoichiometric reactions, Ni(IPr)2-catalyzed cycloadditions of diynes and nitriles appear to proceed by a heterooxidative coupling mechanism, in contrast to other common cycloaddition catalysts. Reaction profiles demonstrated

  对 Ni(IPr) 2催化的二炔和腈的 [2 + 2 + 2] 环加成进行了详细的机理评估。通过对这些反应的动力学分析、观察到的产物区域选择性和化学计量反应，与其他常见的环加成催化剂相比，Ni(IPr) 2催化的二炔和腈的环加成似​​乎是通过杂氧化偶联机制进行的。反应曲线显示出对腈的强烈依赖性，导致可变的腈依赖性静息状态。卡宾配体的强配位和相当大的空间体积有利于腈的选择性初始结合，从而形成异偶联途径。原位 IR 数据表明腈的初始结合位于罕见的 η 1结合构象。腈配位之后是腈的速率决定性触觉变化和随后的卡宾损失。炔烃配位然后导致杂氧化偶联、侧链炔烃的插入和还原消除以提供吡啶产物。
• The Discovery of [Ni(NHC)RCN]₂ Species and Their Role as Cycloaddition Catalysts for the Formation of Pyridines
  作者：Ryan M. Stolley、Hung A. Duong、David R. Thomas、Janis Louie

  DOI：10.1021/ja3075924

  日期：2012.9.12

  added IPr, zeroth order in nitrile, and zeroth order in diyne. Extensive stoichiometric competition studies were performed, and selective incorporation of the exogenous, not dimer bound, nitrile was observed. Post cycloaddition, the dimeric state was found to be largely preserved. Nitrile and ligand exchange experiments were performed and found to be inoperative in the catalytic cycle. These observations

  Ni(COD)(2)、IPr 和腈的反应以高产率提供二聚体 [Ni(IPr)RCN](2)。X 射线分析显示这些物质同时显示 η(1)- 和 η(2)- 腈结合模式。这些二聚体能够催化二炔和腈的环加成形成吡啶。动力学分析表明该反应在[Ni(IPr)RCN](2) 中为一级反应，在添加的IPr 中为零级反应，在腈中为零​​级反应，在二炔中为零级反应。进行了广泛的化学计量竞争研究，并观察到外源性、非二聚体结合的腈的选择性掺入。环加成后，发现二聚体状态大部分得到保留。进行了腈和配体交换实验，发现在催化循环中不起作用。这些观察结果表明催化剂通过部分二聚体打开、随后与外源腈结合以及随后的氧化杂偶联而被激活。