(2R,3S)-3-(2-chlorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal | 1191426-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-3-(2-chlorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal
• CAS: 1191426-15-9
• 化学式: C₁₁H₁₂ClNO₃
• 分子量: 241.674
• InChiKey: KVUPQKFFYISABJ-WPRPVWTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-(2-chlorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3'R,4'S,5'S)-4'-(2-chlorophenyl)-3'-methyl-5'-nitrospiro[indene-2,6'-oxane]-1,2',3-trione
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化迈克尔-亨利-缩醛化级联不对称合成具有结构复杂性的氧杂-螺环茚满酮

  摘要：

  描述了使用多组分级联反应制备类药物氧杂-螺环茚满酮衍生物的高度对映选择性制备。这种方法利用有机催化迈克尔反应，然后是亨利缩醛化序列，产生所需的手性螺环骨架，带有四个连续的立体中心和多个官能团，具有良好的产率和高立体选择性（高达 99% ee 和 95:5 dr） .

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340077
• 作为产物：
  描述：

  丙醛 、 1-氯-2-[(E)-2-硝基乙烯基]苯 在 (2S,3aS,7aS)-(octahydro-indol-2-yl)-methanol 、 sodium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 9.0h， 以91%的产率得到(2R,3S)-3-(2-chlorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal
  参考文献：
  名称：

  Indolinol-catalyzed asymmetric Michael reaction of aldehydes to nitroalkenes in brine

  摘要：

  (2S,3aS,7aS)-全氢吲哚醇能够促进一系列醛和硝基烯烃底物的反应，生成具有 excellent 对映选择性（高达98% ee）、优异的产率和高的区域选择性（顺式/反式高达99:1）的迈克尔加成产物。我们的研究结果表明，全氢吲哚醇类化合物在海水中亦是高效的不对称迈克尔反应的有机催化剂，同时具有良好的环境友好性。© 2016 Elsevier Ltd. 保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2016.03.006

文献信息

• Superparamagnetic Nanoparticle-Supported (S)-Diphenyl- prolinol Trimethylsilyl Ether as a Recyclable Catalyst for Asymmetric Michael Addition in Water
  作者：Bang Gen Wang、Bao Chun Ma、Qiong Wang、Wei Wang

  DOI：10.1002/adsc.201000508

  日期：2010.11.22

  A new superparamagnetic nanoparticle-supported (S)-diphenylprolinol trimethylsilyl ether (Jørgensen–Hayashi catalyst) was synthesized and applied for the asymmetric Michael addition of aldehydes to nitroalkenes in water, which gives products in moderate to good yields (up to 96%), good enantioselectivity (up to 90% ee) and diastereoselectivities (up to 99:1). The immobilized catalyst could be easily

  合成了一种新的超顺磁性纳米粒子负载的（S）-二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚（Jrrgensen–Hayashi催化剂），并将其用于醛在水中硝基苯的不对称迈克尔加成反应，从而使产品收率适中至良好（最高96％），良好的对映选择性（高达90％ee）和非对映选择性（高达99：1）。固定的催化剂可以容易地通过外部磁体与反应分离，并循环四次而不会显着降低催化效率。
• “Bottom-Up” Embedding of the Jørgensen-Hayashi Catalyst into a Chiral Porous Polymer for Highly Efficient Heterogeneous Asymmetric Organocatalysis
  作者：Chang An Wang、Zhi Kun Zhang、Tao Yue、Ya Lei Sun、Lei Wang、Wei David Wang、Yuan Zhang、Chong Liu、Wei Wang

  DOI：10.1002/chem.201200753

  日期：2012.5.29

  construction of a robust chiral porous polymer (JH‐CPP) embedded with the Jørgensen–Hayashi catalyst (JH) has been successfully achieved for highly efficient heterogeneous organocatalysis. The high BET surface area, wide openings and interconnected nanopores of JH‐CPP increase the accessibility of catalytic sites and as such the catalyst shows excellent activity in catalyzing the asymmetric Michael addition

  唯一的办法就是向上！已经成功实现了嵌入约恩根森-早石催化剂（JH）的坚固的手性多孔聚合物（JH-CPP）的“自下而上”构造，可实现高效的多相有机催化。JH-CPP的高BET表面积，宽阔的开口和相互连接的纳米孔增加了催化部位的可及性，因此，该催化剂在催化不对称迈克尔加成反应方面显示出出色的活性（请参阅方案）。
• A highly efficient access to enantiopure tetrahydropyridines: dual-organocatalyst-promoted asymmetric cascade reaction
  作者：Hua Lin、Yu Tan、Wen-Jie Liu、Zhi-Cheng Zhang、Xing-Wen Sun、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1039/c3cc40690c

  日期：——

  A highly efficient cascade process of Michael–aza-Henry–hemiaminalization–dehydration was established for the construction of enantiopure tetrahydropyridines using the combination of prolinol trimethylsilyl ether and cinchona alkaloid catalysts. This new approach allowed for the application of aliphatic imines, generated in situ from aldehydes and amines. Good yields (up to 90%), high enantio- (up to >99% ee) and diastereoselectivities (>99 : 1 d.r. in all cases) were achieved for a broad spectrum of substrates under mild conditions.

  建立了一种高效的级联反应过程，包括迈克尔反应-阿扎-亨利反应-半胺脱水反应，旨在利用脯氨醇三甲基硅醚和金鸡纳碱催化剂构建对映纯的四氢吡啶。这种新方法允许在温和条件下对来自醛和胺的脂肪族亚胺进行原位生成的应用。对于广泛的底物，在温和条件下获得了良好的产率（高达90%）、高的对映选择性（高于99%的ee）和大的非对映选择性（在所有情况下均为>99:1的d.r.）。
• Organocatalyzed stereoselective construction of N-formylpiperidines via a Michael-aza-Henry-hemiaminalization reaction cascade
  作者：Ruchi Chawla、Ankita Rai、Atul K. Singh、Lal Dhar S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.097

  日期：2012.9

  An efficient asymmetric synthesis of N-formylpiperidines via an organocatalytic Michael-aza-Henry-hemiaminalization reaction cascade of an aldehyde, a nitroalkene, and an N-arylideneformamide is reported. The reaction is triggered by diphenylprolinol trimethylsilyl ether and creates two C–C and one C–N bonds leading to the formation of highly enantio-enriched N-formylpiperidines with five contiguous

  据报道，通过醛，硝基烯烃和N-亚芳基甲酰胺的有机催化Michael-Aza-Henry-半缩合反应级联，可以有效地不对称合成N-甲酰基哌啶。该反应由二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚触发，并产生两个C-C和一个C-N键，从而在一锅操作中形成具有五个连续手性中心的高度对映体富集的N-甲酰基哌啶。
• POSS supported diarylprolinol silyl ether as an efficient and recyclable organocatalyst for asymmetric Michael addition reactions
  作者：Wei Zheng、Cuifen Lu、Guichun Yang、Zuxing Chen、Junqi Nie

  DOI：10.1016/j.catcom.2015.01.002

  日期：2015.3

  The POSS supported (S)-α,α-diphenylprolinol trimethylsilyl ether catalyst was synthesized and applied in the asymmetric Michael addition reactions of aldehydes and arylnitroalkenes, providing the products in good yields with excellent enantioselectivities and good diastereoselectivities. The POSS supported catalyst can be readily recycled and reused for further transformations at least eight cycles

  合成了POSS负载的（S）-α，α-二苯基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚催化剂，并将其应用于醛与芳基硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应中，提供了具有良好对映选择性和良好非对映选择性的高收率产品。POSS负载的催化剂可以容易地再循环并至少在八个循环内再用于进一步的转化，而没有观察到产率和立体选择性的显着降低。